29．稀的饱和溶液和浓的不饱和溶液都是可以存在的 。对于一些难溶物质 (如难溶盐) ，达
到溶解－沉淀平衡时 ，溶液中所含溶质质量很少 。例如AgCl是一种难溶盐 ，在其饱
－－
和溶液中溶解的AgCl量很少 ，浓度在105 mol·L1左右 。而对于易溶盐 ，例如AgNO3的溶解度很大 ，在室温下即达200 g以上 / 100 g水 。所以即使未达溶解平衡其浓度也已经很大了 。
30．由于海水中含盐量大约为2～3％ ，导致海水的凝固点下降 。当海水在0℃以下结冰时 ，
实际上是海水中的水结冰析出 ，海水中的盐因远未达到饱和而不会析出 。海水中的盐要与冰一道析出 ，必须是大量水结冰后 ，温度继续下降 ，海水中盐的浓度达到饱和时才会发生 。而海水的量很大 ，尽管析出了许多冰山 ，但海水中的盐仍然不会达到饱和状态 ，所以盐不会析出 ，形成的冰山都是由水结冰而析出的 。
116 / 1
（八） 电解质溶液
1．强酸溶液 ： [ H3N－CH2－C－OH ] ‖ O
－
强碱溶液 ： [ H2N－CH2－C－O ] ‖ O
＋－
纯水溶液 ： [ H3N－CH2－C－O ] ‖ O
2．不相同 。中和醋酸所需 NaOH 的量较多 。
因为HCl是强酸 ，在水中完全电离 。pH ＝ 3.80 时
＋－－－
[HCl]＝[H]＝103.80 ＝1.6×104 (mol·L1)
而HAc是弱酸 ，在水中只部分电离 。pH ＝ 3.80 时 [H]＝Ka?[HAc]＝1.6×104 (mol·L1)
＋
－
－
＋
(1.6?10?4)2－3－1
[HAc]＝＝1.4×10 (mol·L)
1.8?10?5 可见 [HAc] > [HCl] ，在相同体积情况下 ，HAc的量要比HCl多得多 ，所以中和醋酸
所需 NaOH 的量较多 。
3．草酸是个二元弱酸 ，溶液中存在下列离解平衡 ：
＋－－＋－
H2C2O4 H ＋ HC2O4 HC2O4 H ＋ C2O42 ＋＋－Θ
加入Ca2离子溶液后 ，[Ca2][ C2O42] > KspCaC2O4 ，因而析出CaC2O4 沉淀 。当过滤
＋－Θ
出沉淀后 ，溶液中 [Ca2][ C2O42] ＝ KspCaC2O4 ，溶液中仍然存在以下平衡 ： H2C2O4 H ＋ HC2O4 HC2O4 H ＋ C2O42
＋＋＋
加氨水于滤液中 ，由于NH3中和了H ：NH3 ＋ H ＝ NH4 ，促使上述平衡向右移
动 ，体系中 [C2O4] 增大 ，于是又使[Ca2][ C2O42] > Ksp沉淀 。
4．加入 KI 溶液后 ，将有黄色AgI沉淀析出 。
＋－
因为Ag 2CrO4固体在水中将有少量溶解 ，Ag 2CrO4 2 Ag ＋ CrO42
＋－Θ－
溶液中 [Ag]2[CrO42]＝KspAg2C2O4＝1.1×1012 ，
－＋－
设Ag 2CrO4的溶解度为 s mol·L1 ，则[Ag]＝2 s ，[CrO42]＝s ，即
－－－
(2 s)2·s ＝ 1.1×1012 ，可计算得 s ＝ 6.5×105 (mol·L1)
116 / 1
2－＋
－
Θ
＋
－
－
＋
－
CaC2O4 ，再次析出CaC2O4
而 [Ag]＝2 s ＝1.3×104 (mol·L1)
＋－－
当加入 KI 溶液后 ，若[Ag][I] > 8.3×1017 ，就会有AgI沉淀析出 。即
＋－－
Ksp?AgI8.3?10?17－13－1
[I] > ＝＝6.4×10 (mol·L)
[Ag?]1.3?10?4－
该[I]是一个很小的数值 ，所以稍微滴加少许KI 溶液就有黄色AgI沉淀析出 。若加入
足够的KI 溶液 ，就可以把砖红色的Ag 2CrO4固体全部转化为黄色的AgI沉淀 。
5．在水中形成酸的有 ：
P4P6 、Mn2O7 、Cl2O 、B2O3 、I2O5 、SO2 、Cl2O7 、CO2 、SO3 ； 在水中形成碱的有 ：Na2O 。 它们与水反应的方程式如下 ：
P4P6 ＋ 6 H2O ＝ 4 H3PO3 Mn2O7 ＋ H2O ＝ 2 HMnO4 Cl2O ＋ H2O ＝ 2 HClO B2O3 ＋ 3 H2O ＝ 2 H3BO3 I2O5 ＋ H2O ＝ 2 HIO3 SO2 ＋ H2O ＝ H2SO3 Cl2O7 ＋ H2O ＝ 2 HClO4 CO2 ＋ H2O ＝ H2CO3 SO3 ＋ H2O ＝ H2SO4 Na2O ＋ H2O ＝ NaOH
6．根据酸碱质子理论 ：
酸 ：H2S 、HCl ； 碱 ：CO3、NO2 、CH3COO 、OH ； 既是酸又是碱 ：HS 、H2PO4 、NH3 、H2O 。
＋－
7．HCN ＋ H2O ＝ H3O ＋ CN 酸1 碱2 酸2 碱1
－
－
2－－－－
－[H3O?][CN?]－
Ka＝＝KHCN＝4.93×1010
[HCN] NO2 ＋ H2O ＝ OH ＋ HNO2 碱1 酸2 碱2 酸1
－－
Kw1.0?10?14[OH?][HNO2]－11
Kb＝＝＝＝2.2×10?KHNO24.6?10?4[NO2] S2 ＋ H2O ＝ OH＋ HS
碱1 酸2 碱2 酸1
116 / 1
－
－
－
[OH?][HS?]Kw1.0?10?14 Kb＝＝＝＝1.4
[S2?]Ka27.1?10?15 PO4 ＋ H2O ＝ OH＋ HPO4
3－－
2－碱1 酸2 碱2 酸1
2?[OH?][HPO4]Kw1.0?10?14－
Kb＝＝＝＝4.5×102
?133?Ka32.2?10[PO4]
8．因为盐的水解实质是它与水反应生成弱电解质 ，具体地说是组成盐的正负离子分别加合
－＋－
OH或H生成弱碱或弱酸 。在周期表中碱金属离子不能结合水中的OH离子生成弱电解质 ，所以它们几乎不水解 。 酸根离子的水解常数 Kh＝
Kw ，所以Ka越小酸越弱 ，即酸根离子加质子能力越强 ，Ka则水解常数 Kh越大 。可见 ，酸根离子的水解常数与它们加合质子的能力成正比 。
9．金属硫化物和碳酸盐均属于弱酸盐 ，它们的弱酸根离子水解程度都很大 ：
－－－S2 ＋ H2O HS ＋ OH
－－HS ＋ H2O H2S ＋ OH －－－
CO32 ＋ H2O HCO3 ＋ OH
－－
HCO3 ＋ H2O H2CO3 ＋ OH
難溶金属硫化物和碳酸盐或多或少会溶解一点 ，溶解部分是完全电离的 ，进而发生水
－－
解 。由于水解 ，将使S2、CO32浓度减小 它们与金属离子结合成难溶物的机会也相应减小 ，从而会使難溶金属硫化物和碳酸盐的溶解度有所增大 。
10．由于硫化铝是弱酸弱碱盐 ，在水中强烈水解 (所谓双水解) ，其水解产物是难溶的弱碱
和易成气体逸出的H2S 。水解过程进行非常完全 ：
Al2S3 ＋ 6 H2O 2 Al (OH)3↓ ＋ 3 H2S↑
所以硫化铝不能在水中重结晶
11．醋酸的电离平衡式如下 ：
＋－
HAc H ＋ Ac
＋
当加入盐酸时 ，由于盐酸是强电解质 ，所以溶液中加入了大量H离子 ，由于同离子效
应 ，醋酸的电离平衡将向左移动 ，即醋酸的电离度将减小 。
当加入强电解质NaAc 后 ，由于NaAc电离出的醋酸根对醋酸的电离平衡起同离子效
应 ，将降低醋酸的电离度 。
＋－
当加水稀释时 ，由于溶液变稀 ，H和Ac结合成HAc 的机会减少 ，即平衡会向右移
动 ，使HAc的电离度增大 。
116 / 1
－
12．⑴ 不对 。因为氨水是弱电解质 ，在稀释时电离度有所增大 。其中[OH]与其浓度的
平方根成正比 ：[OH]＝Kb?c 。所以 ，当浓度降低1倍时 ，[OH]将减少到原来的
－
－
1 。 2 ⑵ 不对 。因为在一定温度下弱电解质的电离常数在稀溶液中不随浓度而变 。
⑶ 对 。因为NaOH是强电解质 ，在水中完全电离 ，所以将NaOH 溶液的浓度稀释一
－
倍 ，溶液中的OH 离子浓度就减少到原来的一半 。
＋
⑷ 不对 。因为HCl是强电解质 ，在水中完全电离 ，所以[H]＝[HCl] 。而HAc是弱
电解质 ，在水中仅有小部分电离 ，[H]＝Ka?c。若以[HAc]＝c0 ，[HCl]＝2 c0 ，
＋
KaHAc＝1.8×105 计 ，则两者的浓度比为 ：
13．酸性由强至弱的顺序为 ：
H2SO4 > H2PO4 > H2O > NH3 > OH 。
14．碱性由强至弱的顺序为 ：
OH > NH3 > HPO4> H2O > HSO4 。
－
－
2c01.8?10?c0?5≈471c0倍 。
?－
2??
15．因为HAc在电离的过程将放出质子 ，因此凡能加合质子的物质将促进HAc的电离 。所
以HAc在液氨中的电离常数最大 ，在液态氢氟酸中的电离常数最小 。因为液氨加合质子的能力最大 ，液态氢氟酸加合质子的能力最小 。
16．质子理论认为 ，质子传递反应是由强碱和强酸作用生成较弱的酸和碱 。
① 反应方向 HAc ＋ CO3 HCO3 ＋ Ac
因为HAc的酸性大于HCO3 ，而CO3的碱性大于Ac 。 ② 反应方向 H3O ＋ HS H2S ＋ H2O
＋
因为H3O 是水中的最强酸 ，H2S的酸性比它小得多 。
＋－
③ 反应方向 H3O ＋ OH H2O ＋ H2O
＋－
H3O 是水中的最强酸 ，而OH是水中最强碱 。 ④ 反应方向 H3PO4 ＋ S2 HS ＋ H2PO4
116 / 1
－
－
＋
－
2??－
?2?－
?
38无机化学万题库答案问答题79
