实验七 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定
一、目的及要求
1、测定皂化反应中电导的变化,计算反应速率常数。
2、了解二级反应的特点,学会用图解法求二级反应的速率常数。 3、熟悉电导率仪的使用。 二、原理
乙酸乙酯的皂化反应为二级反应:
CH3COOC2H5+NaOH=CH3COONa+C2H5OH
在这个实验中,将CH3COOC2H5和NaOH采用相同的浓度,设a为起始浓度,同时设反应时间为t时,反应所生成的CH3COONa和C2H5OH的浓度为x,那么CH3COOC2H5和NaOH的浓度为(a-x),即
CH3COOC2H5+NaOH= CH3COONa+ C2H5OH
t=0时, a a 0 0 t=t时, a-x a-x x x t→∞时, 0 0 a a 其反应速度的表达式为: dx/dt=k(a-x)2
k—反应速率常数,将上式积分,可得 kt=x/[a(a-x)] *
乙酸乙酯皂化反应的全部过程是在稀溶液中进行的,可以认为生成的CH3COONa是全部电离的,因此对体系电导值有影响的有Na+、OH-和CH3COO-,而Na+、在反应的过程中浓度保持不变,因此其电导值不发生改变,可以不考虑,而OH-的减少量和CH3COO-的增加量又恰好相等,又因为OH-的导电能力要大于CH3COO-的导电能力,所以体系的电导值随着反应的进行是减少的,并且减少的量与CH3COO-的浓度成正比,设L0—反应开始时体系的电导值,L∞—反应完全结束时体系的电导值,Lt—反应时间为t时体系的电导值,则有 t=t时, x=k'(L0-Lt)
t→∞时, a=k'(L0-L∞)
1
k'为比例系数。 代入*式得
Lt=1/ka×[(L0-Lt)/t]+ L∞
以Lt对(L0-Lt)/t作图,得一直线,其斜率为1/ka,由此求得k值。
三、实验仪器和试剂
恒温水浴一套,电导率仪一台,秒表一只,羊角型电导池一支,移液管一支,试管一只,移液管(10mL)二只,移液管(2mL带刻度)一只,容量瓶(50mL)一只,容量瓶(1000mL)一只,0.1mol NaOH溶液,乙酸乙酯(A.R)分子量88.11,密度0.9002L/ml)。
K1:电源开关 K4:校正调节 K7:电极常数调节 K2:高周、低周开关 K5 :量程选择开关 C1:电极插口 K3:校正、测量开关 K6:电容补偿调节 C2:10毫伏输出 四、实验步骤 1. 溶液的配制
1. 1氢氧化钠溶液的配制
用移液管吸取10 mL NaOH标准溶液于50mL容量瓶中稀释至刻度,摇匀。 1. 2乙酸乙酯的配制(4组配1瓶)
乙酸乙酯的毫升数=[(NaOH标准溶液浓度/5)×88.11]/0.9
先取500mL蒸馏水加入1000mL容量瓶中,加入计算所得的乙酸乙酯的毫升数,加水稀释至刻度摇匀。 2. 将恒温槽的温度调至25℃
2.1 打开恒温槽电源,看设定温度的黄字如果是25℃可不调,直接打开电源即可(如果不是25℃按功能键,使红色数字变成SP,这时按△升温,▽降温键,使黄字变为25.00)。然后按功能键使其显示温度。 3. L0的测定
2
用移液管量取NaOH和蒸馏水各10mL加入试管中,置于恒温槽中恒温。待恒温10分钟测电导率。 测定方法:
打开数显电导率仪,仪器自动显示标准。将电极插入试管中,将温度补偿调至25℃。将电导池常数调到对应位置(如常数为0.98,常数调为9.8)。按动“标准/测量”键,进行测量,此时电导率仪显示数字就是L0的值(用蒸馏水冲洗电极后擦干备用)。 4. Lt的测定
将10mLNaOH和10mL乙酸乙酯分别加入羊角型电导池中(两种溶液不能混合)。恒温十分钟后将两种溶液混合,同时用秒表记录下反应时间。并在两管中混合3次。把电极插入立管中,并在2、4、6、9、12、15、20、25、30、40、50、60分钟读取电导率Lt。12组数读完后关闭恒温槽电源,关闭电导率仪。实验结束。
实验完毕后,洗净电导池。用蒸馏水淋洗电导电极,并用蒸馏水浸泡好。 五、数据处理
1、将t、Lt、L0-Lt及(L0-Lt)/t等数据列于下表: 实验温度:25℃ 气压:98.39kPa L0:1.934 ms/cm
t/min 2
Lt/(ms?cm
-1
(L0-Lt)/(ms?cm-1)
[L0-Lt/t]/(ms?cm
?min-1)
-1
)
1.793 1.700 1.612 1.506 1.425 1.361
0.141 0.0705
4 0.234 0.0585
6 0.322 0.0537
9 0.428 0.0476
12 0.509 0.0424
15 0.573 0.0382
3