手性助剂进行的不对称合成反应

手性助剂是为了控制不对称合成反应中产物的立体选择性而加入的化合物。利用手性助剂，可以获得多种单一构型的立体化合物。

利用手性助剂进行不对称合成反应的典型步骤： 1）手性助剂结合至前手性化合物上； 2）所产生的化合物进行不对称合成；

3）在不引起产物外消旋化的情况下，移除手性助剂。

利用手性助剂进行不对称合成反应的步骤

所以，手性助剂必须具有易制备、易与底物偶联、可诱导立体化学选择性产物、可移除等化学特性。

反应举例

噁唑烷酮类

Evans羟醛反应是有名的应用手性助剂的反应之一，此反应利用噁唑烷酮作为手性助剂，高效地将两个不对称碳引入链状化合物中，且可以预测产物的立体化学性。

噁唑烷酮可从氨基酸或氨基醇中制得，通过水解或转化为Weinreb酰胺而去除。除了羟醛反应，噁唑烷酮已经被应用到多种非对映异构的反应上，包括烷基化反应、Diels-Alder反应等。 烷基化反应

羟醛反应

含硫手性助剂

含硫手性助剂是高效的手性助剂，可用于Aldol反应，外消旋混合物的拆分，Michael加成，和分子内硫代-Michael/Aldol环化反应，且对于天然产物和具有药理活性的化合物合成具有重要意义。

亚磺酰胺可由二硫醚化合物，经不对称催化氧化反应和胺化锂处理制得。醛或酮与亚磺酰胺缩合会得到高产率的构型单一的醛亚胺或酮亚胺，或N-亚磺酰胺。

樟脑磺内酰胺与烯烃酰卤化物进行酰基化反应后，可与二烯烃发生Diels-Alder反应，并通过还原反应去除。

常用手性助剂种类

噁唑烷酮

亚磺酰胺

氨基酸衍生物

樟脑磺内酰胺

其他