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养殖水环境化学 一、绪论
我们的生活环境:大气圈、水圈、岩石圈与其相邻的部分称之为生物圈。 1、 大气圈:指覆盖整个地球,随整个地球运动的空气层。
2、岩石圈:指地球表层具有刚性的一部分,是地质学研究的主要对象。 3、水圈:海洋及陆地储存的各种水体。 二、天然水系的复杂性
1、水中含有的物质种类繁多,含量相差悬殊。 2、水中溶存物质的分散程度复杂。 3、存在各种生物。
三、天然水中的化学成分的形成。
1、大气淋溶:水滴在高空漂移过程中不断自周围空气溶解各种物质,雨滴下落过程能将大气颗粒物一并带下并溶解,这就形成了降水中的化学成分。
2、从岩石、土壤中淋溶:地面径流和地下径流在转移、汇集过程中充分与岩石、土壤中的可溶成分就转移到水中。
3、生物作用:水中生物的光合作用、呼吸作用、代谢、尸体腐解等过程都可以向水中释放氧气、二氧化碳、有机物及营养盐等物质。
4、次级反应与交换吸收作用:水与土壤接触,除了可以从土壤中淋溶带可溶性成分及胶体成分外,还可能有离子交换作用,使水体的离子成分发生变化。 5、工业废水、生活污水和农业退水。 水质指标:
物理性指标:温度、气味、颜色、透明度、悬浊物等。
化学指标:溶解气体、有机物、无机物、非专一性(如电导率) 生物指标:微生物含量、藻类数量。 放射性指标:
四、养殖水环境化学课程包括: 1、水环境化学成分的动态规律。 2、水质调控方法。 3、水质化验技术。
第一章:天然水的主要理化性质
天然水各离子浓度以及溶解的气体之间具有恒定的比例。 第一节:天然水的含盐量 一、反应天然水的含盐量
0、离子总量:天然水中各种离子含量的之和,常用mg/L、mol/L或g/kg、mmol/kg。 1、矿化度:天然水中所含无机矿物成分的总量。 2、氯度:沉淀0.3285234 kg海水中全部卤素离子所需的纯银克数,在数值上即为海水的氯度值。
3、海水的盐度(反映海水含盐量的指标):当海水中的溴和碘被相当量的氯所取代、碳酸盐全部变为氧化物有机物完全氧化时,海水中所含全部固体物质的质量与海水质量之比,以10-3或‰为单位,用符号S‰表示,单位是g/kg (一)、盐度的分布和变化
1、影响因素:蒸发与降水、江河水的流入、冰的融化和凝结、潮汐。 2、分布:河口<沿岸<近岸<大洋
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(二)、含盐量对水产养殖的影响
0、鱼类的渗透压调节 1、鱼类的洄游 2、鱼类的繁殖 3、生长速度 4病害的防治 二、天然水的密度
1.0、纯水的密度:是温度和压力的函数。 三、天然水的化学分类法
0、按含盐量的分类:按水中的含盐量把水分为各个类型的水。 1、按主要离子成分的分类(阿列金分类法)具体分法如下
首先;根据含量最多的阴离子将水分为三类:碳酸盐类、硫酸盐类和氯化物类,然后在根据含量最多的阳离子将水分为三组:钙组、镁组和钠组(钠组包括钾离子),最后在根据阴阳离子的比例关系将水分为四个型:
Ⅰ型:弱矿化水,主要是Na与K和NaHCO3 Ⅱ型:低矿化的混合起源的水 Ⅲ型:高矿化度的混合起源的水 Ⅳ型:不含碳酸氢根的水 第二节:天然水的依数性和透光性 一、天然水的依数性 (一)、蒸汽压和冰点
依数性是指稀溶液蒸气压下降(ΔP),沸点上升(ΔTb),冰点下降(ΔTf)值等与溶液中溶质的质量摩尔浓度成正比,而与溶质的本性无关的一种属性。 (二)、海水的渗透压
海水的渗透压符合类似于理性气体状态方程形式关系式 二、天然水的透光性 (一)、水面对太阳辐射的反射 太阳光到达水面后,一部分被反射,一部分折射进入水体,进入水体的部分,一部分被吸收,一部分被散射,余下的继续向深处穿透,进行吸收和散射。折射光受反射光的影响。 (二)、水对太阳能的吸收和散射
通过进入水面的太阳辐射,一部分被水及其中溶存的物质吸收,一部分被散射,一部分继续向深处穿透。被吸收的辐射能,大部分被转变成热,被水温升高。 (三)、水的光学分层:
0、真光层(又叫营养生成层) 光照充足,光合作用速率大于呼吸作用速率的水层 1、营养分解层 光照不足,光合作用速率小于呼吸作用速率的水层。 2、补偿深度 有机物的分解速率等于合成速率的水层深度 (四)、光照与水生生物的关系 0、光照可以影响养殖水体的水温
1、光照可以影响水生植物的光合作用,继而影响养殖水质。 2、光照可以影响饵料生物的生长繁殖 3、光照强度可以影响水产动物的摄食活动
4、光照强度和光周期可影响水产动物的性腺发育 (五)、养殖水体光照强度的调控方法
0、遮阳棚:通常用于工厂化育苗池或室外饵料生物培养池
1、加深水位:阻碍光线的穿透,降低池底的光照强度,抑制底生植物的生长
2、营造水色:①通过培养单胞藻类营造水色,达到遮光的目的、②通过添加色素营造水色,达到遮光的目的
第四节:水的流转混合作用与水体的温度分布 一、水的流转混合作用
对于一般湖泊,引起水体流转混合作用的因素有两个方面,一是风力引起的涡动混合,一是
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因密度差引起的对流混合 (一)、风力的涡动混合
水面受到风力的吹拂后,表面水会随着风向移动,使水在下风岸处产生“堆积”,即造成下风岸处水位有所增高,从而形成了压强差,使水形成了向下运动的原动力。从而形成了相应的“风力环流”,使得水体温度得到混合,可以使水体相应的温度层增厚,如果水体有温跃层,环流就发生在温跃层上方。 (二)、水的密度环流
液态水温度在密度最大的温度(3.98摄氏度)以上时,符合“热胀冷缩”原理,温度越高密度越小,温度在密度最大的温度(3.98摄氏度)以下时,则刚好相反“热缩冷胀”,温度越高密度越大。当表层水密度增大或底层水密度减小时,就会出现“上重下轻”的状态从而形成上下水团的对流混合。既可以小范围的发生也可以大范围的发生。 二、水体的温度分布(略) 三、水温与养殖生物的关系
水温是养殖生物生长、生存的重要环境条件,直接影响养殖生物的新陈代谢。 0、对新陈代谢活动的影响 1、对摄食、生长的影响 2、对饵料生物繁殖的影响
3、对有机物分解矿化速度的影响 4、与疾病发生的关系 5、对性腺发育的影响
第二章:天然水的主要离子 一、 水的硬度及钙镁离子 (一)、水硬度的概念及表示单位
概念:水中二价及多价金属离子含量的总和,包括:Ca+、Mg2+、Fe2+、Mn2+、Fe3+、Al3+ 表示单位:
0、毫摩/升(mmol/L):1L水中含有的形成硬度离子的物质的量之总和 1、毫克/升(CaCO3):1L水中所含有的与形成硬度离子的量所相当的CaCO3的质量表示,符号为mg/L( CaCO3)。(美) 2、德国度(oHG):将水中的Ca2+和Mg2+含量换算为相当的CaO量后,以1L水中含10mg CaO为1德国度(oHG)(德、原苏联、我国) 二、天然水的硬度与Ca+、Mg2+ (一)、钙镁的来源:淋溶作用:来源主要有含石膏底层中CaSO4·2H2O的溶解,白云石(CaCO3·MgCO3)方解石(CaCO3)在水和CO2作用下的溶解等。 (二)、天然水硬度
天然水的硬度主要由Ca+、Mg2+离子形成的,某些缺氧地下水中可能含有较多的Fe2+,也形成水硬度。根据水中与硬度共存的阴离子的组成,可将硬度分为碳酸盐硬度和非碳酸盐硬度 1.0、碳酸盐硬度:水中与HCO3-及CO32-所对应的硬度。加热煮沸,形成CaCO3沉淀而除去,称为暂时硬度
1.1、非碳酸盐硬度:对应于硫酸盐和氯化物的硬度,即由钙镁的硫酸盐、氯化物形成的硬度。煮沸不能出去,称为永久硬度。 (三)、鱼池水硬度的变化影响因素:
1.0、水源水的硬度 1.1、池塘土质 1.2、池塘的使用时间 1.3、生物作用 1.4、人为的水质调控 (四)、钙、镁与养殖生产的关系
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0、生命过程所必需的营养元素,Mg2+是叶绿素的成分
1、水生动物植物可直接从环境中吸收,生物体液和骨骼的组成成分,还参与新陈代谢。 2、可降低重金属离子、一价金属离子以及碱度的毒性 3、可增加水的缓冲性,具有较好的保持PH的能力。
4、水中钙镁离子的比例,对海水鱼虾贝的存活具有重要影响 5、提高水体的自净能力
第二节 水的碱度、碳酸氢根、碳酸根离子
一、碱度:是反应水结合质子能力,中和强酸的一个量,水中能结合质子的各种物质共同形成碱度。受水中光合作用和呼吸作用的影响。 二、碱度与水产养殖的关系 (一)、水体生产力和碱度的关系:mmol/L 0、 AT <0.1,生产力极低 1、 0.1 3、 1.5< AT <3.5,生产力高,生产力随AT增加而增加 4、 AT >3.5,生产力也会受到一定的影响,过高也会产生抑制。 (二)、降低水体中重金属的毒性 (三)、调节CO2的产耗关系、稳定水体PH (四)、碱度过高对养殖生物起毒害作用 (五)、促进水体自净能力 第三节 硫酸根离子、氯离子、钠离子、钾离子 一、硫酸根离子在天然水中的含量:淡水:HCO3->SO42->Cl-;海水:Cl-> SO42-> HCO3- 影响含量的因素:自身各种硫酸盐的溶解度;与其他的离子生成沉淀的溶度积的影响。 (一)、硫在水中的转化 0、蛋白质分解作用:蛋白质中的硫首先分解为-2价硫,无游离氧条件稳定存在,有游离氧时被氧化为高价形式。 1、氧化作用:有氧条件下,硫细菌可把还原态的硫(包括硫化物、硫代硫酸盐等)氧化为元素硫或进一步氧化为硫酸根离子。 2、还原作用:缺氧条件下,各种硫酸盐还原菌可把SO42-作为受氢体而还原为硫化物。 发生还原作用的条件:(1)缺乏溶氧、(2)含有丰富的有机物、(3)有微生物参与 、(4)硫酸根离子的含量 3、沉淀与吸附 4、同化作用:植物、藻类、细菌吸收利用SO42-中的硫合成蛋白质。H2S只能被某些特殊细菌利用,进行光合作用,将H2S转变为S或SO42-,同时合成有机物 二、氯离子 在天然水中广泛分布,几乎所有水中都存在Cl-,但含量差别很大。 来源: 0、 沉积岩中食盐矿床是主要来源。 1、火成岩的风化和火山喷发。 2、某些工业废水和生活污水。 Cl-无毒,渔业用水一般不做限定。但对一些养殖品种,含量影响其发育。 三、钠离子与钾离子 天然水中K+的含量一般远比Na+低,K+容易被土壤胶粒吸附、被植物吸收 . word . . . . . . . K+与Na+与水生生物的关系: 0、动物较多需要Na+,植物较多需要K+ 1、对淡水动物,钾钠离子含量过多时,K+的毒性强于Na+ 2、钾离子含量太少,不利于育苗 第四节 海水组成恒定性原理 一、 海水组成恒定性原理 :不论海水中所溶解的盐类其浓度大小如何,其中常量成分浓度间之比几乎保持恒定 原因:海水的环流、潮流、垂直等运动以及连续不断混合及海水与沉积物界面之间的交换。 0、连续不断地进行混合 1、海水体积巨大 第三章:溶解气体 第一节 气体在水中的溶解度和溶解速率 一、气体在水中的溶解度 在一定条件下,某气体在水中的溶解达到平衡以后,一定量的水中溶解气体的量,称为该气体在所指定的条件下的溶解度。 (一)、影响气体在水中溶解度的因素 气体在水中的溶解度,首先取决于气体本身的性质。极性分子气体在水中的溶解度大,非极性的气体分子在水中的溶解度小;能与水发生化学反应的气体溶解度大,不能与水发生化学反应的气体溶解度小。 0、 温度:一般温度升高气体在水中的溶解度降低。 1、 含盐量:当温度、压力一定时,水含盐量的增加,会使气体在水中的溶解度降低。随着 含盐量的增加,离子对水的电缩作用(指离子吸引极性水分子,使水分子在其周围形成紧密排布的水合层现象)加强,使得水可溶解气体的空隙减少。 2、 气体分压:温度与含盐量一定时,气体在水中的溶解度随气体的分压增加而增加。 饱和度:指溶解气体的现存量占所处条件下饱和含量的百分比。 二、气体在水中的溶解和溢出速率 0、气体的不饱和程度:水中气体含量与饱和含量相差越远,气体由气相溶于液相的速度就越快。 1、水的单位体积表面积:单位体积表面积越大,浓度增加越快。 2、扰动状况:增加液相内部的扰动作用,把已溶有较多气体靠近界面的水移向深部,把深处含溶解气体较少的水移向界面,可提高溶解速率。 三、气体溶解速率的双膜理论 气体溶解速率的双膜理论认为:在气、液界面两侧,分别存在稳定的气膜和液膜两层相邻在一起的膜,这两层膜内流体保持层流状态。而气、液相呈湍流状态(层流是指流体质点的运动迹线相互平行,有条不紊的流动。湍流是指流体质点的运动迹线极其紊乱,流向随时改变的一种流体)。对气体的扰动都不能将这两层膜消除掉,只能改变膜的厚度(d1和d2)。 由此:气相主体内的分子溶入液相主题中的过程有4个步骤。 靠湍流从气相主体内部到达气膜 靠扩散穿过气膜到达气-液界面,并溶于液相 靠扩散穿过液膜 靠湍流离开液膜进入液相内部 第二节:水中的氧气来源和消耗 水中的氧气来源 空气的溶解:水面与空气接触,空气中的氧气将溶于水中 光合作用:水生植物的光合作用释放氧气,是池塘中氧气的主要来源。 . word . .