(十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。
⑴ CH3 ⑵ CH3CHCH2CH2 ⑶ CH3CCH2CH3 ⑷
CH3CH3CHCHCH3
CH3CH3解：自由基的稳定性顺序为：⑶＞⑷＞⑵＞⑴
(一) 完成下列反应式：
(3) (CH3)2C=CH2 + Br2NaCl水溶液
(CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2Cl+(CH3)2CCH2OH
BrBrBr(4)
CH3CH2CCH(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-HOHCH3CH2CCHCH3CH2CH2CHO
OHClOH+CH3
(5)
CH3+ Cl2 + H2OClCH3(6)
CH3CH3CH3(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-CH3OHCH3CH3CH2(A)
Cl2ClHBrROORClCH3CH2Br(B)(7)
CH2500 Co
(9) CH3CH2CCH + H2OHgSO4H2SO4OCH3CH2CCH3
(10) CH=CHCH3oKMnO4?COOH + CH3COOH
(12)
+ Br2300 CBr
(13)
HBr+ NaCC6H5CH
(14)
C=CHCH3CO3HHCC6H5OCC6H5
C6H5H(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定为什么
HHC=CCH(CH3)2H(1) (A)
CH3 ， (B)
CH3C=CCH(CH3)2
H(2) (A)
CH3 ， (B)
CH3
(3) (A) ， (B) ， (C)
(4) (A) ， (B)
(5) (A) (6) (A)
， (B) ， (C)
CH2
。
CH3 ， (B)
(七) 将下列各组活性中间体按到稳定性由大小排列成序： (1) (A)CH3CHCH3(2) (A)(CH3)2CHCH2CH2(B)Cl3CCHCH3(B)(CH3)2CCH2CH3(C)(CH3)3C
(C)(CH3)2CHCHCH3
解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A
(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。
(1) CH3CH2CH2 (2) (CH3)2CHCHCH3 (3) (CH3)3CCHCH3 (4)
CH3
(1) CH3CHCH3 (2) (CH3)2CCH2CH3 (3) (CH3)2CCH(CH3)2 (4)
CH3CH3
CH3
(4)
(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3H+CH3H+解：(CH3)2C=CHCH2CHCH=CH2CH3(CH3)2CCH2CH2CHCH=CH2
CH3
CH3分子内亲电加成CH3- H+CH3CH3
CH3CH3(十六) 由指定原料合成下列各化合物(常用试剂任选)：
(1) 由
1-丁烯合成2-丁醇
H2SO4解：CH3CH2CH=CH2(2) 由
OSO2OHCH3CH2CHCH3H2O?OHCH3CH2CHCH3
1-己烯合成1-己醇
(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-解：CH3CH2CH2CH2CH=CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH
CH3ClCH2CCH2
O(3) CH3C=CH2CH3解：CH3C=CH2Cl2(1mol)500 CoCH3ClCH2C=CH2CH3CO3HCH3ClCH2CCH2
O(4) 由乙炔合成3-己炔
NaCCNa
(1) B2H6(2) H2O2 ,OH-解：HCCH(5) 由
2NaNH3(l)2C2H5BrCH3CH2CCCH2CH3
1-己炔合成正己醛
OHCH3CH2CH2CH2CH=CH
解：CH3CH2CH2CH2CCH
CH3(CH2)3CH2CHO
(6) 由乙炔和丙炔合成丙基乙烯基醚
解：CH3CCH
HCCHKOH ,?H2P-2CH3CHCH2(1) B2H6(2) H2O2 , OH-CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2OCH=CH2
(二十) 某化合物(A)的分子式为C7H14，经酸性高锰酸钾溶液氧化后生成两个化合物(B)和(C)。(A)经臭氧化而后还原水解也得相同产物(B)和(C)。试写出(A)的构造式。 解：
CH3(CH3)2C=CCH2CH3
(A)CH3(CH3)2C=CCH2CH3(A)(1) O3(2) H2O , ZnKMnO4H+OOOO
CH3CCH3 + CH3CCH2CH3CH3CCH3 + CH3CCH2CH3(二十一) 卤代烃C5H11Br(A)与氢氧化钠的乙醇溶液作用，生成分子式为C5H10的化合物(B)。(B)用高锰酸钾的酸性水溶液氧化可得到一个酮(C)和一个羧酸(D)。而(B)与溴化氢作用得到的产物是(A)的异构体(E)。试写出(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的构造式及各步反应式。 解：
CH3CH3CHCHCH3Br(A)CH3CH3C=CHCH3(B)CH3CH3C=O(C)CH3COOH(D)CH3CH3CCH2CH3Br(E)
各步反应式：
CH3NaOHCH3CH3C=CHCH3(B)HBrKMnO4H+CH3CH3C=O+CH3COOH(C)(D)CH3CHCHCH3CHOH25(A)BrCH3CH3CCH2CH3Br(E)
有机化学课后答案
