第十二章分子结构
一、选择题（每小题2分，共40分） 题号 答案 题号 答案 1 2 3 A 13 C 4 C 14 C 5 B 15 A 6 D 16 C 7 C 17 D 8 A 18 A 9 A 19 D 10 C 20 A A C 11 12 C B
二、填空（每空1分，共30分）
21． 分子 ， 分子间作用力 ， 较低 ， 二氧化碳 ， 冰 。 22． 3 ， 2 ， sp ， 头碰头 ， p-p ， 肩并肩 。
23．KK(σ2s)2 (σ?2s)2(σ2p)2(π2Py)2 (π2pz)2 (π?2py )1, 一个σ ， 一个π和一个三电子π ，
＋－2－＋－
2.5 。O2〈O2〈O2〈O2 ， O2、O2、O2 。 24．小于，高于。
3
25． 三角锥形 ， 不等性sp 。
26．H2Se、H2S、H2O ， H2O、H2S、H2Se ， H2S、H2Se 、H2O 。
27．KK(σ2s)2 (σ?2s)2 (π2Py)2 (π2pz)2(σ2p)2 (π?2py )1 ， 一个π、 一个三电子π 键， 2.5 。 CO 28．因为??Na?F?3.05，而??Cs?F?3.19,可见Na-F的键的离子性比Cs-F键小；NaF的离子的电荷与CsF的离子的电荷相同，但NaF的离子的半径合比CsF的离子的半径合小，因此晶格能较大。 29．中心原子的杂化类型，分子的几何构型是由分子中的中心原子的价层电子数、价层轨道 数和配位数共同决定的，只从中心原子的化合价和配位数不能决定中心原子采取的杂化类型 和分子的几何构型。 23 在NCl3分子中，N原子的价层电子构型为2s2p，四个价层轨道有5个电子，因孤对电 子需占据一个杂化轨道，且需三个杂化轨道与三个Cl原子成建，因此NCl3分子形成需四个 3 杂化轨道，只能进行sp杂化。因孤对电子需占据一个杂化轨道，故NCl3分子构型为三角锥形 21 在BCl3分子中，B原子的价层电子构型为2s2p，四个价层轨道只有3个电子，因BCl3 2 分子形成只需三个杂化轨道与三个Cl原子成建，故只需进行sp杂化就可以了。因此BCl3分子构型为平面三角形。但杂化时需先激发，以保证每个杂化轨道都有成单电子。 30．分子间能形成氢键: NH3； H2CO3； CH3COOH；对羟基苯甲醛；分子能形成分子内氢键：HNO3；邻羟基苯甲醛，邻硝基苯酚 31．在PCl5分子中，虽然P-Cl为极性键，但因PCl5分子构型为三角双锥，高度对称，键的偶极矩互相抵消，分子的偶极矩为零，故PCl5分子为非极性分子。在O3分子中，虽然分 4子中原子为同种元素原子，但因O3是V型结构。分子中有?3离域键，三个O上的孤对电 子数不同，中心原子与配位原子的电子密度不同。由于分子的非对称性和中心原子与配位原子的电子密度不同使O3分子的偶极矩不为零，分子有微弱的极性。 4+2+ 32. （1）CaCl2>GeCl4；Ge极化能力比Ca强得多，CaCl2为离子化合物，GeCl4为共价化合 物 2+2+2+2+ （2）ZnCl2 此Zn的极化能力比Ca强，ZnCl2共价成分比CaCl2多，使 ZnCl2熔点比CaCl2低。 2+3+3+2+ （3）FeCl3 共价成分比FeCl2多， FeCl3熔点比FeCl2低。 第十三章 配位化合物参考答案 一、单项选择题（每小题2分，共40分） 题号 答案 题号 答案 二、填空题（每空2分，共40分） 21. 四氯合铂（II）酸四氨合铜（II） 4 2 。 22、 sp3d2 八面体； 23. dε6dγ0 ·dε4dγ2 24. 低；强；高 ；弱。 25. （1）3 （2）d2sp3 sp3d2 内轨，外轨。 （3） dε6dγ0 dε5dγ2 24Dq, 8Dq 三、计算题(每题10分，共20分) 26．解（1）：设[Cu2+]=x molL-1，[OH-]=y molL-1已知： 1 D 11 C 2 B 12 C 3 D 13 D 4 A 14 B 5 C 15 A 6 D 16 B 7 B 17 A 8 D 18 A 9 D 19 C 10 C 20 C [Cu(NH3)4]?[NH4]??2?0.30.2molL?1?0.15molL?1，[NH3]?molL?1?0.10molL?1, 220.02molL?1?0.01molL?1 2[Cu（NH3）4]2+ = Cu2+ + 4NH3 0.15-q x 0.1+p K不稳X=[Cu2+]≈8.85×10-11molL-1； NH3 + H2O = NH4+ + OH- 0.1-y 0.01+y y 0Kb?0x(0.1?p)4??5.90?10?14 (0.15?q)y(0.01?y)?1.80?10?5 Y=[OH-]=1.80×10-4molL-1 (0.1?y)[Cu2+][OH-]2-8.85×10-11×(1.80×10-4)2 =2.87×10-18＞Ksp,Cu(OH)2 故上述溶液有Cu(OH) 2沉淀生成。 解（2） ? [Cu(NH3)4]2??2H2O?Cu(OH)2?2NH3?2NH40混合后 0.15 0.1 0.01 K0?0K不稳,[Cu(NH3)4]2?(Kb0,NH3)20Ksp,Cu(OH)2?8.7?10?4 ?2[NH3]2[NH4](0.1)2(0.01)2?6 J???6.7?102?{[Cu(NH3)4]}0.15因为J﹤K，所以反应向生成Cu(OH)2方向移动，故上述溶液有Cu(OH)2沉淀生成。 27、解：(1) lgK稳?1?(0.7991?0.010)?13.33 0.0592K稳?2.14?1013 (2) 设AgBr溶解xmol 2???AgBr?2S2O3?Ag(S2O3)32?Br 平衡浓度 0.025－20x 10x 10x K?KspAgBr?K稳Ag(SO)3?232(10x)2?10.7 ?10.7 2(0.025?20x) x?1.08?10?3molx?0.001mol,AgBr全部溶解主族元素习题答案 一、选择题（每题2分，共40分） 题号 答案 题号 答案 1 C 11 A 2 D 12 D 3 C 13 D 4 C 14 C 5 C 15 D 6 C 16 B 7 A 17 A 8 B 18 C 9 B 19 A 10 C 20 A 二、填空题（每空1分，共30分） 21. 无, Ag(S2O3)23- ， 白 ，Ag2S2O3 ， 黑 ， Ag2S。 22. 双聚， 氯。 23. NH4HSO4。 24. KO2、RbO2、CsO2 ， 25.小 大 小 26.乙硼烷， 27.两 Pb(OH)42- 醋 硝 ， sp3；缺电子，三中心二电子氢桥键 28．白色 肉红色 黄色 黑色 白 黄 棕 黄 三、完成和配平化学方程式（10分） 29.8NaI+9H2SO4(浓)→8NaHSO4+H2S↑+4I2+4H2O 30.PbS+4H2O2 →PbSO4+4H2O 31.3SnCl2+2Bi(NO3)2+18NaOH=3Na2Sn(OH)6+2Bi↓+6NaCl+6NaNO3 32.5PbO2+2MnSO4+3H2SO4 →5PbSO4+2HMnO4+2H2O 33.2[Ag(S2O3)2]3-+H2S+6H+=Ag2S↓+4S↓+4SO2+4H2O 四、问答题（20分） 34.（6分） 答：Bi(V)都是以含氧酸盐存在，其电极反应为：NaBiO3+6H+2e→Bi+3H2O+Na, 因此，在酸性介质中Bi（V）有强的氧化性，而在碱性介质中Bi（III）有一定的还原性， -而Cl2/Cl电对的电极电势与酸度无关，故Cl2在碱性介质中可将Bi(III) 氧化成Bi(V)，而在酸性介质中Bi(V)又能将Cl-氧化成Cl2。其离子反应式如下： +3++ NaBiO3+2Cl-+6H→Bi+Cl2↑+Na+3H2O +--Bi3++Cl2+Na+6OH→NaBiO3↓+2Cl+3H2O 35. （7分）A：PbCO3，B：PbO，C：CO2，D：Pb(NO3)2，E：PbCrO4，F：Pb(OH)2。G：CaCO3 36. （7分）A：BiCl3，B：BiOCl，C：BiCl3，D：Bi2S3，E：Bi(OH)3，F：Bi,G：AgCl + 3+ + 过渡元素习题参考答案 一、选择题（每题2分，共40分） 题号 答案 题号 答案 1 B 11 D 2 A 12 B 3 C 13 A 4 A 14 D 5 D 15 C 6 C 16 D 7 D 17 C 8 D 18 D 9 D 19 D 10 D 20 B 二、填空题（每空1分，共30分） 21.直线型 ， sp HgNH2Cl+Hg 22. KSCN, NaF, [FeF6 ]3-。 23. 白色 ，红棕色。 24. FeCl2 ， FeCl3 25.歧化 沉淀 配合物 CuCl CuCl2- 26. Mn2+ MnO42- MnO2 27．Cr(OH)3 灰绿 28．紫红，红棕 ，BaFeO4 29． 血红。无，棕色 Fe(OH)3 沉淀 30．（1）Cu(Ⅱ)，（2）Mn(Ⅵ)，（3）Cr(Ⅲ)， （4）Ni(Ⅱ) 三、完成和配平化学方程式（10分） 31. Cr2(SO4)2+3H2O2+10NaOH=2Na2CrO4+3Na2SO4+8H2O 32. 2KMnO4+Na2SO3+2NaOH=K2MnO4+Na2MnO4+Na2SO4+H2O 33．Hg2Cl2+2NH3=HgNH2Cl↓+Hg↓+NH4Cl 34．3CuS + 8HNO3 → 3Cu(NO3)2 + 3S + 2NO + 4H2O 35．2Ni(OH)2+Br2+2OH-→2Ni(OH)3+2Br- 四、简答题（20分） 36．（4分） 37．（8分） A：MnO， B：Mn(NO3)2， C：MnO2， D：Na2MnO4， E：NaMnO4， F：O2， G：Mn(OH)2 ，H：MnO(OH)2 38．（8分）A：CuO， B：CuCl42-, Cu(S2O3)23-, G: CuCl，H：Cu(NH3)42+ C: Cu(H2O)42+, D: CuI+I2 E: CuI, F:
基础化学第二学期习题答案
