天然药物化学的波谱分析会考四种谱的

天然药物化学的波谱分析会考四种谱的

天然药物化学的波谱分析会考四种谱的是容易出大题的。红外会考醌类了。糖在甾体与三萜里会附加考察下面分别来说下做题技巧三萜皂苷与甾体皂苷

考察核磁共振碳谱

,记下大概其的碳位

的部分,糖中苷化位移3~9的,或者化学位

,黄酮的紫外与核磁共振氢谱

;甾体与三萜的核磁共振碳谱

;这两种就

(选择),两种甾烷(鉴别);综合的会在鉴别题的三萜鉴别里有,再非主流只有大牛能过考试了。

,这就考察能力

第一步:瞧下备选结构就是甾体皂苷还就是三萜皂苷第二步:标记出碳谱数据中移95~96的。

第三步:根据数据来跟备选结构比对

,苷元的所有60~80;109~160;170~220

:连续出现两个碳位109~160,双键;出现170~220的碳位,酮或者羧基;出

现60~80的碳位,醇羟基。之后选择出来正确的结构,写出原因。

+8~+10,甾体皂苷一般连有

第四步:甾体皂苷就是3位羟基成苷,所以要关注下3位碳的苷化位移就是否就是两个糖,所以还要关注下糖与糖的连接位置

,糖连接处的碳苷化位移就是

+3~+8(出现9的也可以),大家可以

瞧下Gal半乳糖,一般在那里;三萜皂苷就是28位碳的羧基成苷,所以要关注下28位碳的苷化位移就是否就是-2~-8;三萜皂苷只有一个糖

,糖的一位碳的化学位移就是

95~96。

第五步:确定糖的构型,瞧耦合常数,如果J=6~8Hz就是?构型;如果J=2~4Hz就是á构型。第六步:画图,一定会画葡萄糖与半乳糖的其她需要注意的问题

:(会出现的问题)

Haworth式,有个口诀就是葡萄糖上下上下

,半乳糖就是上上上下。

1. Molish反应呈阳性说明该物质就是苷类2. Liebermann-Burchard

反应阳性说明就是三萜或者甾体皂苷

3. 红外光谱在3500左右的就是羟基,1737,1714的就是酮羰基。黄酮类化合物

考察核磁共振氢谱与紫外光谱诊断试剂

,其她的难度有些大,考的可能性也不大。

(大家随意)

一般考察黄酮与黄酮醇

我比较喜欢先解析氢谱后解紫外步骤:

第一步:画出2-苯基色原酮的结构,标号; 第二步:将核磁共振氢谱信息进行分类

,将含J=2、5Hz,且位移小于7的,以及J=9Hz的,分到A环里;含J=2、

5Hz,且位移大于7的,以及J=8、5Hz的,分到B环里;将含s的,分到C环里。第三步:根据信息来进行分析

C环: 有s的,说明C-3就是氢,为黄酮;没s的,说明,C-3为取代,为黄酮苷或黄酮醇。A环:C7-OH取代识别标志:(1H,dd, J=2、5Hz J=9Hz)

C5的氢原子

(1H,d,J=9Hz)

C6的氢原子(1H,dd, J=2、5Hz J=9Hz)

天然药物化学的波谱分析会考四种谱的

C8的氢原子

(1H,d,J=2、5Hz)位移<7

巧记:五大郎,六双d、

C5,C7双取代识别标志:(1H,d,J=2、5Hz)出现两个6~7的,且相近。C6的氢原子,数小的那个;C8的氢原子,数大的那个。巧记:双胞胎,8老大

B环:4’-OH取代识别标志(2H,d, J=8、5Hz)

C-2’ C-6’碳原子8左右(2H,d, J=8、5Hz); C-3’ C-5’碳原子7左右(2H,d, J=8、5Hz)。巧记:268,357。3’,4’双羟基取代

识别标志:(1H,dd, J=2、5Hz J=8、5Hz)

C-2’ (1H,d,J=2、5Hz)位移>7 C-5’(1H,d, J=8、5Hz)

C-6’(1H,dd, J=2、5Hz J=8、5Hz)

巧记:五大郎,六双d、

第四步:解析出来之后,把结构画出来,没有H的地方就都就是羟基了。黄酮的紫外光谱其实如果您结构明白了

,紫外光谱的那些空您就象征性地填上就

ok了,不过我们不能掉以轻心。

黄酮的诊断试剂有这么几种试剂用途与诊断标准

:

:甲醇,甲醇钠,醋酸钠,三氯化铁,三氯化铁/盐酸,其实还有一个,没考过就不记了。

甲醇: 用来判定黄酮结构一带> 350,为黄酮醇;<=350为黄酮。

,为4’-OH;如果一带减弱,为3-OH;如果一带出现分解

甲醇钠:用来判定3-OH与4’-OH;如果一带不变或者增强

情况,为3-OH与4’-OH同时存在,因为这个就是碱敏感结构。醋酸钠:用来判定

7-OH;如果二带的数值与甲醇的二带的数值差为

5~20,则含有7-OH,反之没有。

三氯化铁:用来判定就是否存在邻二羟基;如果二带的值与三氯化铁/盐酸的二带的值差在0为无邻二羟基结

构;如果差值在50~60为A、B环都有邻二羟基;如果差值在30~40为B环游邻二羟基。

三氯化铁/盐酸:用来判定就是否有3-OH与5-OH;如果二带值与甲醇的二带值差在0,则无3-OH与5-OH;如果差值在50~60则有3-OH与5-OH;如果差值在60,有3-OH;如果差值在35~50,有5-OH。画图:别忘记结构别写错。含糖的参照三萜与皂苷强心苷

UV:甲型强心苷元λmax(nm)220

天然药物化学的波谱分析会考四种谱的

乙型强心苷元λmax(nm) 300 IR:甲型强心苷νC=O 1750cm-1;

乙型强心苷νC=O 1720cm-1 红外光谱醌类化合物

蒽醌类化合物红外光谱羰基峰的特点1-OH,1675~1647;1637~16211,8-OH,1678~1661;1626~1616螺甾烷与异螺甾烷

用红外光谱鉴定,在下面四个谱带中,920 cm-1左右峰强的就是异螺甾烷25βF 987

921↑897

852cm-1(螺甾烷)

,900 cm-1左右峰强的就是螺甾烷。

:

范围内有两个峰,频率差24~28; 范围内有两个峰,频率差为40~57

25αF 982 920 三萜的UV鉴别

900↑866cm-1(异螺甾烷)

孤立双键:205~250nm; 异环共轭:240、250、260nm; 同环共轭:285nm C=C-C=O: 242~250nm 核磁的我没找到规律。