6-1写出由Q得到X的离子方程式。
6-B4O5(OH)4 + 3 H2O + 2 H＝4 H3BO3 写BO配平的方程式也得满分。 (1分) X在水中的电离方程式。
B(OH)3 + H2O ＝ B(OH)4?+ H + 2?+2-472 写出
(1分) 6-3 写出X和甲醇在浓硫酸存在下生成E的化学方程式。
B(OH)3 + 3 CH3OH ＝ B(OCH3)3 + 3H2O (1分)
6-4 写出E燃烧反应的化学方程式。
2 B(OCH3)3 + 9 O2＝B2O3 + 6 CO2 + 9 H2O (1分) 6-5 写出由E和NaH制备Z的化学反应方程式。
B(OCH3)3 + 4 NaH＝NaBH4 + 3 NaOCH3 (1分)
6-6 Z在水溶液里的稳定性与溶液pH有关，pH越大越稳定。为什么？
水溶液的pH越大，[H3O]越低，BH4?和H3O的反应越难，因而NaBH4越稳定。 (1分) + +
6-7近年来，用Z和过氧化氢构建一种新型碱性电池已成为热门的研究课题。该电池放电时，每摩尔Z释放8摩尔电子，标准电动势大于2 V。写出这种电池放电反应的离子方程式。
BH4? + 4 H2O2 ＝ B(OH)4? + 4 H2O (2分) 2010年北京第6题（ 13 分）
铜有如下的标准电极电势(Eθ/V)图：
Cu Cu+ Cu；Cu(NH3)42+ Cu(NH3)2+ Cu且Cu(NH3)42+的累积稳定常数为2.1×1013。则：
0.153V0.521V0.007V0.121V
（1）Cu(NH3)2+的累积稳定常数(填 >、< 或 =) < 2.1×1013；（1分） （2）无色的[Cu(NH3)2]2SO4、NH3混合溶液常用于气体中的氧含量分析。
a）写出混合液与氧气发生反应的离子方程式；指出混合液怕酸的原因是(用离子方程式表示)
4Cu(NH3)2+ + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3)42+ + 4OH?
2Cu(NH3)2+ + 4H+ = Cu2+ + Cu + 4NH4+ （4分）
b) 为保存混合液不因密封性不好而变色，会在其中放一些铜屑，此做法的理由是：
如万一密封性不好，体系中进入少量空气，会发生部分Cu(NH3)2+氧化成Cu(NH3)42+的反应，加入铜屑，Cu可把Cu(NH3)42+ 还原成Cu(NH3)2+。
即：Cu(NH3)42+ + Cu = 2 Cu(NH3)2+ （3分） （3）对于Cu(NH3)42+，中心形成体采用的杂化轨道是dsp2 ，其显色的原因是二价铜的电子构型是3d 9，可以d-d跃迁，它的溶液在外磁场中能否增重能 （填能或否）（3分） 。
（4）向[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入过量的KI硫酸溶液，则发生反应的化学方程式为：
2[Cu(NH3)4]SO4 + 5KI + 4H2SO4 = 2CuI↓+ KI3 + 2K2SO4 + 4(NH4)2SO4 （2分）
北京2009年第3题（8分）
称取2.379 g金属化合物（化学式为MaXb·cH2O），用过量SOCl2（bp 78°C）脱去其结晶水，得到MaXb，逸出气体（过量SOCl2已冷冻除去）溶于HCl和H2O2的混合液，加沉淀剂得到14.004 g沉淀（一种难溶物，其中S的质量分数为13.74%）。另取1.1906 g原化合物溶于水配制成100.00 mL溶液，吸取20.00 mL和AgNO3反应得到0.287 g白色沉淀。根据计算给出原化合物的化学式。
脱水反应式：SOCl2 + H2O = SO2 + 2 HCl 或 MaXb·cH2O + cSOCl2 = MaXb + c SO2 + 2c HCl
SO2被H2O2氧化成SO42，沉淀剂为BaCl2，得14.004 g BaSO4（S质量分数为13.74%） M（难溶物）= 32.07/13.74 %= 233.4 或用相对原子量计算也可 14.004 g/233.0（g/mol）= 0.060 mol 即样品中含有0.060 mol 的H2O 0.060 mol × 18.0 g/mol = 1.080 g（H2O） 样品中MaXb质量为 2.379 g – 1.080 g = 1.299 g
由此求得：1.190 g MaXb·cH2O中含MaXb 质量为1.299×1.019/2.379 = 0.650 g 20 mL试液中含MaXb为0.650 g ? 5 = 0.130 g
加AgNO3的白色沉淀为AgCl，其物质的量为0.287/143.4 = 2 × 103 mol 说明MaXb中含Cl 为0.071 g
MaXb 中M质量为0.130－0.071 = 0.059 g，Cl为0.071 g，由原子量表可知MaXb 为CoCl2
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原化合物为CoCl2·6H2O
十年化学竞赛题重组卷14(元素化学)
