2005年“综科奥化杯”高二联合化学竞赛（六）
（时间：2小时 满分：100分） 题号 1 满分 8 2 6 3 4 4 4 5 8 6 5 7 6 8 8 9 10 11 12 13 14 15 7 7 9 6 8 7 7 He 4.003 姓名：
H 1.008 相对原子质量 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac－Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds [223] [226] La 第一题（8分）
给下列各化合物或离子命名。
＋
①[Pt(NH3)4Cl2]2；②Cr(CO)6；③[Co(en)Cl3(H2O)]；④[Co(NH3)5CO3]2[CuCl4]；⑤Fe[PtCl4]； ⑥[Cr(en)2Cl2]Cl；⑦[Pt(py)4][PtCl4]；⑧K3[Fe(CN)5CO]
第二题（6分）
写出下列各化合物或离子的化学式。
①氯化二氯四水合铬（Ⅲ）；②硫酸一氯一溴四氨合钴（Ⅲ）；
③六氰合铁（Ⅱ）化二氨合银（Ⅰ）；④四氯合铅（Ⅱ）化二氯二乙二胺合铬（Ⅲ）； ⑤四氯合钴（Ⅱ）化（顺－）二氯四氨合铂（Ⅳ）；⑥二乙二胺合铜（Ⅱ）离子。
第三题（4分）
把下列各物质按摩尔电导率递增的顺序排列：
①K[Co(NH3)2(NO)4]；②[Cr(NH3)3(NO2)3]；③[Cr(NH3)5(NO2)]3[Co(NO2)6]2；④Mg[Co(NH3)(NO)5]
第四题（4分）
CO与Co形成的羰基化合物是一种配位化合物，CO是配位体，提供电子对的是_________原子。中心原子Co的外围电子数是18，所以这种羰基化合物的结构式应是：
其原因是 。
第五题（8分）
对下列各种现象做出解释：
－－
（1）存在配合物[CuCl4]2，而不存在[CuI4]2；
（2）金不溶于普通的酸中却能溶于王水（HCl＋HNO3）中；
（3）金属铜能溶于KCN的水溶液中，同时释放出氢气；
（4）因为当螫合环上的原子数超过6个时，其一般都不太稳定，所以一个二齿螫合配体不能取代两个位于平面正方形配合物反式位置的单齿配体。
第六题（5分）
把(NH4)2CO3浓溶液逐滴滴入AgNO3稀溶液中，开始时出现浑浊，其后逐渐成为无色透明溶液。试回答：
（1）试述出现上述现象的主要原因；
（2）若向得到的透明溶液中加入过量的稀盐酸，试述发生的现象，并写出有关的离子反应方程式。
第七题（6分）
1．结构为平面正方形的配离子[Pt(NH3)(NH2OH)Py(NO2)]＋有 种异构体。 2．八面体型配合物Co(en)Cl2Br2有 个异构体。
3．最简式为Co(NH3)3(NO2)3的配合物有 种聚合物异构体。
第八题（8分）
生物体内分子间共价键的形成是十分重要的，化学家们常用一些实验来进行模拟，例如水杨醛阴离子（
－
）和甘氨酸根离子（H2NCH2COO）间发生化学反应形成化合物A，A与二
＋＋
价金属离子M2反应获得配合物B，B呈电中性。而水杨醛阴离子和甘氨酸根离子直接与M2反
应却可获得化合物C，C与B有相同的化学组成。
请回答下列问题：
1．写出形成A的化学反应方程式。
2．画出B和C的结构示意图（已知M2＋的配位数是4）。
3．在形成化合物A、B、C间涉及哪些化学平衡常数，请用反应式表示它们间的关系。
第九题（7分）
当二－邻苯甲醛乙二胺（A）与另一分子的乙二胺发生碱缩合反应时，未加入金属离子时，
＋
只能生成B；当加入Cu2等金属离子时，则得到所加金属的N4大环配合物C。
1．写出有机物A和配合物C的结构简式； 2．产物B可能是哪一类物质；
3．Cu2＋等金属离子在合成C时起到什么作用？对这些离子有什么要求？
第十题（7分）
化合物Co(NH3)3(H2O)(NO2)(OCl)Br存在着多种同分异构体。至少写出10种同分异构体的结构式，并指出其类型。
第十一题（9分）
（＋）－1，2－丙二胺四乙酸根（简写pdta4）是一个具旋光活性的多合配体，能与Mn（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）等过渡金属离子形成螯合物，请回答了列问题：
1．写出pdta4－的结构并指出它具有旋光活性的原因。
－
2．（2）指出pdta4中的配位原子最多可以有几个？最多可形成几个五原子环？ 3．Mn（Ⅱ）与pdta4－的螫合物中加入等摩尔的对映体配体（25℃时），5min后旋光消失了，为什么？
4．Fe（Ⅲ）的螫合物在相同操作下放置两天却不见旋光性变化，为什么？不要求给理论说明。
－
第十二题（6分）
－＋－－
在浓度为1.0×103mol/L Fe3、0.10mol/L SCN和0.20mol/L F的1.0L混合溶液中，缓慢地
＋－
滴入盐酸，当刚出现橙红色时，停止滴加盐酸，此时，[FeSCN2]＝1×105mol/L，假设滴加盐酸后，体积仍为1.0L，试求此时溶液的pH值。已知：
Fe3＋＋SCN－FeSCN2＋ K1S＝103 Fe3＋＋F－FeF2＋ K1F＝105
－
（HF的Ka＝103.2）
综科奥化杯 六校高二联合化学竞赛 (6)
