大学分析化学试题和答案
一. 填空(每空1分。共35分)
1 ?写出下列各体系的质子条件式: ⑴ ci(mol/L) NH 4 H2PO4 [H+]+[H 3PO4]= [OH -]+[NH 3] +[HPO『-]+2[PO4 _ (2) ci(mol/L)NaAc+ c 2(mol/L)H 3BO3
+ — —
[H 田HAc]=[H 2BO3]+[OH ]
2?符合朗伯-比尔定律的有色溶液,当有色物质的浓度增大时,其最大吸收波 长不变,透射比减小。 3. 检验两组结果是否存在显著性差异米用 t检验法,检验两组数据的精密度是 否存在显著性差异采用 F检验法。 —
4. 二元弱酸 H2B,已知pH= 1.92时,淞B = 3HB-; pH = 6.22时 彌-=霁-,则 H2B 的 pKa1 = _1.92_,pKa2=62 _______ 。
5. 已知 (Fe3+/Fe2+)=0.68V, (Ce4+/Ce3+)=1.44V,则在 1mol/L H2SO4溶液中用 0.1000 mol/L Ce4+滴定 0.1000 mol/L Fe2+,当滴定分数为 0.5 时的电位为 _ 0.68V, 化学计量点电位为_1.06V_,电位突跃范围是 _0.86-1.26V_。 6. 以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用 Zn2+滴定EDTA,终点 时溶液颜色由 黄 变为 红 。 7. 某溶液含Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后,该溶液中剩余 0.1mg, 则Fe3+在两相中的分配比=99:1 。 8. 容量分析法中滴定方式有 直接滴定,反滴定,置换滴定和间接滴定
9.I2与 Na2S2O3 的反应式为 _|2 + 2S2O32-=2I- + &。62-_。
10. 以波长为横坐标,吸光度为纵坐标,测量某物质对不同波长光的吸收程度, 所获得的曲线称谓 吸收光谱曲线;光吸收最大处的波长叫做 最大吸收波长,可 用符号_入max表示。
11. 紫外可见分光光度计主要由 光源,单色器,吸收池,检测部分四部分组成. 12. 桑德尔灵敏度以符号_S_表示,等于桑德尔灵敏度与溶液浓 度有关,与波长无关。 13. 在纸色谱分离中, 水 是固定相。
14..定量分析过程包括:采样与制样,(称样);样品分解;分离与测定;结果 计算和数据处理
二、简答题(每小题 4分,共20分,答在所留空白处) 1. 什么是基准物质?什么是标准溶液?
答:能用于直接配制或标定标准溶液的物质;是一种已知准确浓度的的溶液
2. 分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂,氧化还原滴定指示剂和沉 淀滴定指示剂指示滴定终点的原理.
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答:酸碱指示剂变色是随着酸度的变化,指示剂结合或离解出 H+,结构发生变 化,从而发生颜色改变;络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同, 游离的试剂 为一种颜色,与金属离子形成络合物又一种颜色; 氧化还原指示剂变色分为几种 情况:一种是随氧化还原电位变化的试剂,在氧化态和还原态,结构不同,各有 不同颜色,如二苯胺磺酸钠,还原态无色,氧化态紫红色;另一种自身指示剂,
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如高锰酸钾;还有显色指示剂如12,与淀粉显兰色。沉淀滴定指示剂,是根据溶 度积大小,在化学计量点被测物质沉淀基本完全后, 指示剂与被测离子形成有色 沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂,吸附在沉淀表面后发生颜色变化 3. 在进行络合滴定时 ,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的 pH? 答:络合滴定过程中,随着络合物的生成,不断有 H+释放出,使体系酸度增大, 会降低络合物的条件稳定常数,使滴定突跃减小;也会使指示剂变色范围改变, 导致测定误差大。所以,要加入缓冲溶液控制溶液 pH ;还用于控制金属离子的 水解。 4. 吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点? 答:测量波长选具有最大光吸收,干扰最小;吸光度读数在 0.2-0.8 范围,最好 接近 0.4343;选择适当参比溶液。
5. 分析化学中常用的分离和富集方法有哪些 ?(回答不能少于 8种方法) 答:蒸馏,挥发,萃取,沉淀,离子交换,薄层色谱,纸色谱,电泳,毛细管电 泳,气浮分离法,超临界流体萃取,反相分配色谱,超临界流体色谱;膜分离; 固相微萃取等 三、分析方法设计(共 15分,写在答题纸上)
1. 设计测定含有中性杂质的 Na2CO3与N/PO4混合物中二组分质量分数的分析 方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、结果计算公式。( 7分) 答: Na2CO3 + Na3PO4
I甲基橙为指示剂
J用标准HCI滴定,消耗Vi(mL)
H2CO3 + NaH2PO4
I 煮沸除尽 CO2 I 百里酚酞为指示剂
I 用标准 NaOH 滴定,消耗 V2(mL)
Na2HPO4
c(NaOH)V2M(Na3PO4)
w(Na3PO4) =
x 100%
(c(HCI)Vi- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3)
w(Na2CO3)=
x 100%
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2. 某矿样溶液含有 Fe3+,AI3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2^离子,其中铁,铝, 钙,镁等含量较高,而锰,铬,铜,镍属万分之一级含量。用学过的知识试设计分离、 测定它们的分析方法,(用简单流程方框图表达,并尽可能写出分离方法和测定 方法及条件和所用的主要试剂与用途)。
答:除去标准答案外,下列情况也可以:1.用草酸沉淀钙,重量法,2?用8-羟基 喹啉沉淀分离,重量法测定铝 3?铜试剂萃取光度测定铜,4.氧化Mn2%MnO42-
(1)在铵盐存在下,用氨水调节矿样溶液 pH为8-9,高价金属离子F£+,AI3+沉 淀;Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中;皿门2+部分沉淀。使分 离。f (2)过滤,沉淀用浓盐酸酸溶解,定容,取一定体积,用SnCb还原Fe3+为Fe2+, 过量SnCb用高汞氧化,在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中,用K2Cr2O7标准溶液氧 化还原滴定,二苯胺磺酸钠为指示剂。测定 Fe3+°f计算结果 (3) 分取含有Fe3+,AI3+的试液一定体积,调到pH5-6,,加入过量EDTA,XO (二甲酚橙)为指示剂,Zn标准溶液返滴测定Al3+Of计算结果
(4) 取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积,在pH=10 的氨性缓冲溶液中,铬黑T为指示剂,EDTA络合滴定CaF+,Mg2+。。一计算结果
(5) 再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨络合物和Ca2+,Mg2+溶液一定体积,pH9的氨 性缓冲溶液中,丁二肟显色,光度法测定。同条件作工作曲线。一计算结果 四?计算(共40分,写在答题纸上)
1. 称取含KBr和KI的混合试样1.000 g,溶解并定容至200 mL后,作如下测 疋: (1)移取50.00 mL试液,在近中性条件下,以溴水充分处理,此时「量转变为 IO3-。 将溴驱尽,加入过量 KI溶液,酸化,生成的12采用淀粉指示剂,以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点时,消耗30.00 mL。
⑵ 另取50.00 mL试液,用H2SC4酸化,加入足量K2C2O7溶液处理,将生成 的I2和Br2蒸馏并收集在含有过量 KI的弱酸性溶液中,待反应完全后,以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的12至终点时,消耗15.00 mL。
计算混合试样中 KI和KBr的质量分数。[Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0] 解:(1)1 KI = 1 IO3- = 3 I2 = 6 S2O32- (5 分)
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1
w(KI)=
——X 0.1000 X 30.00 X 166.0
6
50.00
1.000 X --------- X 1000
200.0
------------------------------------- X 100% = 33.20%
(2) 2 KI = 1 I2 = 2 N&S2O3
2 KBr = 1 Br2 = 1 I2 = 2 Na^Os
n(KBr)= 0.1000 1X.00-1/6 0X000 X0.00 = 1.000 (mmol)
w(KBr)=
1.000 X 119.0 --- X 100% = 47.60%
50.00
1.000 X ------------ X 1000
200.0
2.在pH=10.00的氨性溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用0.020mol ?L-1EDTA 滴定 0.20 mol L-1Ca2+溶液,若事先向 Ca2+溶液中加入了 0.010mol L-1Mg2+-EDTA (即为含0.20 mol - L-叱812+和0.010mol - L-1Mg2+-EDTA的混合溶液),则终点
16lg Klg Y(H) 0.45lg EBT(H). ; MgY 8.7
误差为多少?(已知 pH=10.00 时 , 7 ?
lg K
Ca EBT
5.4
lg K
Mg-EBT
7.0)
解:根据题意:
lgK 'aY=10.7-0.45=10.25, lgK 'aIn=5.4-1.6=3.8, pMgep=lgK 'gIn=5.4,
lg K 'gY =8.7-0.45=8.25, lgK 'gIn=7.0-1.6=5.4, [Mg2+]=10-5.4,
[Y]=[MgY]/ K 'gY[Mg2+]=0.010/(2 108.25X10-5.4)=5 X0-5.85;
[Ca2+]ep=[CaY]/ K 'aY[Y]=0.020/(2 1 X0.25X5 X10-5.85)=2 X0-7.4. Et=([Y '-]a2+]-[Mg2+])/ccaspX100%
=(5 X0-5.85-2 X0-7.4-10-5.4)/0.010 1X0%=0.03%
3.25ml溶液中含有2.5卩gPb2+,用5.0ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取,萃取率约 为100%,然后在波长520nm, 1cm比色皿,进行测量,测得透光率为 0.445,求 摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。(Mpb=207.2) 解:根据 A=-lgT,求 A= - lg 0.445 = 0.352
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