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高中化学竞赛和强基计划综合习题(3套)

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高中化学培优工程(竞赛、“强基计划”考试)综合模拟题(三套)

特级教师 胡征善

高中化学培优工程(竞赛、“强基计划”考试)模拟题(一)

特级教师 胡征善

1.写化学方程式(10分) (1)2009年复旦大学的周鸣飞教授课题组与德国柏林自由大学的Riedel教授合作,通过金属铱原子和氧气分子反应的方法首次在低温稀有气体基质中制备了四氧化铱中性分子(Ir:5d76s2),后又采用脉冲激光溅射-超声分子束载带技术在气相条件下制备了四氧化铱离子。 (2)(SCSN3)2溶于NaOH溶液中

(3)在乙醚中,四氢铝锂与四氯化硅反应生成一种气体和两种盐

(4)天然气的无机成因说十分诱人。据称,地幔主要成分之一的橄榄石与水和二氧化碳反应,可生成甲烷。橄榄石是原硅酸镁和原硅酸亚铁,反应后变为蛇纹石[3MgO·2SiO2·2H2O]和磁铁矿。

(5)甲基丙基苯膦(有一对对映体)与HCl反应生成鏻盐

2.(10分)化合物A是白色固体,不溶于水,加热剧烈分解,产生一固体B和气体C。固体B不溶于水或HCl(aq),但溶于热的稀HNO3,得一溶液D及气体E。E无色在空气中变红。溶液D用HCl(aq)处理时得一白色沉淀F。气体C与普通试剂不起反应,但与热的金属镁作用则生成白色固体G。G与水作用得另一种白色固体H及气体J。J使湿润的红色石蕊试纸变蓝,固体H可溶于稀H2SO4得溶液I。化合物A用H2S溶液处理得黑色沉淀K、无色溶液L和气体C。过滤后,固体K溶于浓HNO3得气体E、黄色固体M和溶液D。滤液L用NaOH溶液处理得气体J。

(1)写出G、I、M所代表物质的化学式。

(2)写出A用H2S溶液处理的化学方程式,并分析电子转移情况。 (3)已知

(F/B)=0.2223 V,

(D/B)=0.7996V。求F在水中的Ksp(F)。

3.(11分)电解法回收废气中NO制备NH4NO3,其工作原理如下图所示。

(1)电极a、b属于阴极的是______,电极反应为__________________________。 (2)为使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充物质A,A是________,说明理由:____________________________________。电路中转移n(e—)与补充n(A)之比为_______。

(3)若恒稳电路中电流强度为80.4 A,通电20 min,请分析溶液中离子通过阳离子交换膜的情况______________(1 mol电子的电量96.48 kC)。溶液中各离子的增量(△n)分别是__________________________

4.(10分)将0.0167 molI2和0.0167 molH2置于预先抽真空的特制1 L密闭容器中,加热至1500K,体系达平衡,总压强为4.56 bar(1bar=100kPa)。体系存在如下平衡: (1)I2(g)2I(g) Kp1=2.00 (2)I2(g)+H2(g)2HI(g) Kp2 (3)HI(g)H(g) +I(g) Kp3=8×10—6 (4)H2(g)2H(g) Kp4 计算:(1)1500K未反应时I2(g)和H2(g)的分压。[R=8.314 J/(mol·K)] (2)1500K平衡时体系中除H(g)外所有物种的分压。 (3)Kp2。

(4)Kp4 (若未算出Kp2,可设Kp2=10.0) 。 为使处理过程简洁方便,务必使用如下约定符号!在平衡表达式中默认各分压项均除以标准分压。 体系 I2(g)起 I2(g)平 I(g)平 H2(g)起 H2(g)平 H(g)平 HI(g)平 总压 始分压 衡分压 衡分压 始分压 衡分压 衡分压 衡分压 p1 x0 x1 x2 y0 y1 y2 z 5.(14分)四氟化氙(XeF4)是首例发现的稀有气体二元化合物,具有强氧化性,也是很好的氟化剂。

(1)XeF4与水剧烈反应能生成三氧化氙、两种单质和一种酸,其化学方程式为_____________________________。三氧化氙的空间构型为____________。 (2)XeF4与丙烯反应生成1,1-二氟丙烷和Xe的化学方程式为______________。

+I2 —55℃化合 (3)XeF4+C6F5BF2 离子化合物C 反应② IF5+Xe+ C6F5BF2

反应①

其中C是首例有机氙(Ⅳ)化物,含Xe31%(质量分数),—20℃以下稳定;阴离子为四氟硼酸根,阳离子为含Xe的苯环。

a.写出C的化学式(表示出阴、阳离子)________________;指出中心原子的杂化类型______、__________。

b.写出反应②化学方程式____________________________________; c.C是有机氙化物的理由是____________________________。 (4)关于XeF4的说法正确的是 A.能将HCl氧化为Cl2

B.分别与Xe和F2反应生成XeF2和XeF6

C.其晶胞为下图所示: D.其分子立体结构如下图所示:

6.(14分)某金属锂的硼氢化物不仅具有通常的糕储氢密度,还有一些其它应用的性质。该化合物属立方晶系,晶胞参数为a=959.3 pm,其晶胞如图:

(1)写出该金属锂的硼氢化物的化学式(最简单整数比)和阴离子化学式。 (2)计算d(Li+-Li+)和Li+到(BxHy)n—多面体中心距离。 (3)计算晶体密度。

(4)如果把Li+作为晶胞的原点,写出新晶胞中Li+和(BxHy)n—的坐标。

(5)如果把晶体的结构基元围成一个平行六面体,写出该平行六面体中Li+和(BxHy)n—的原子坐标。

(6)从晶体结构分析,该晶体可能作为何种功能材料?给出原理。 7. (17分)配合物在催化等工业生产和科研工作中有重要用途。

A B

室温下 乙基二苯膦 +NiBr2 A的同分异构体(1)(6分) [ph 2EtP]2NiBr2 放置 [ph2Et]3P CS2,—78℃ 反磁性 顺磁性

a.写出配合物A、B的所有异构体的空间结构。 b.甲基丙基苯膦有对映体,说明其原因。 (2)(11分)极性分子Ni[P(C2H5)3]2Br3难溶于水而易溶于苯,其苯溶液不导电。写出此分子的所有空间构型。若有对映体,标明对映关系,若无对映体,说明原因。

8.(14分)绿色化学的核心是原子经济化学反应,采用高选择的配位催化过程是实现原子经济化学反应的重要手段之一。如烯烃的氢甲酰化生产醛等工业的配位催化过程是绿色化学工业的代表。用ClRh(Pph3)3(A)作催化剂实现下面反应:

高中化学竞赛和强基计划综合习题(3套)

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