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v正、v逆均减小,且v减小反应物的浓度逆向移动
逆′>v
正′
任一平衡体
系
v正、v逆均增大,且v
增大生成物的浓度逆向移动
逆′>v
正′
v正、v逆均减小,且v减小生成物的浓度正向移动
正′>v
逆′
正反应方向 为气体体积 增大的放热
反应
v正、v逆均增大,且v
增大压强或升高温度逆向移动
逆′>v
正′
正向移动
v正、v逆均减小,且v
减小压强或降低温度
正
′>v
逆
′
任意平衡或 反应前后气
正催化剂或增大压强v正、v
逆同等倍数增大
体化学计量平衡不移动 数和相等的
负催化剂或减小压强v正、v
逆同等倍数减小平衡 (2)勒夏特列原理
如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、以及参加反应的化学物质的浓度),平衡 将向着能够减弱这种改变的方向移动。 5.几种特殊情况
(1)当反应混合物中存在与其他物质不相混溶的固体或液体物质时,由于其“浓度”是恒定 的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或液体的量,对化学平衡没影响。
(2)对于反应前后气态物质的化学计量数相等的反应,压强的变化对正、逆反应速率的影响 程度是等同的,故平衡不移动。 (3)“惰性气体”对化学平衡的影响 ①恒温、恒容条件
充入惰性气体
体系总压强增大―→体系中各组分的浓度不变―→平衡不移动。 原平衡体系――→ ②恒温、恒压条件
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充入惰性气体
容器容积增大,各反应气体的分压减小―→ 原平衡体系――→
体系中各组分的浓度同倍数减小
气体体积不变反应
平衡不移――→
动
——
气体体积可变反应
――→
平衡向气体体积增大的方向移动
(4)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。
考点三等效平衡
1.含义
在一定条件下(等温等容或等温等压),对同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不 同,而达到化学平衡时,同种物质的百分含量相同。 2.原理
同一可逆反应,当外界条件一定时,反应无论从正反应开始,还是从逆反应开始,最后都能 达到平衡状态。其中平衡混合物中各物质的含量相同。
由于化学平衡状态与条件有关,而与建立平衡的途径无关。因而,同一可逆反应,从不同的 状态开始,只要达到平衡时条件(温度、浓度、压强等)完全相同,则可形成等效平衡。
第3讲化学平衡常数化学反应进行的方向
考点一化学平衡常数
1.概念
在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的 比值是一个常数,用符号K表示。 2.表达式
对于反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),
c pq
(C)·c(D)
K=(B)(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入平衡常数表达式中)。
c m
(A)·c 3.意义
(1)K值越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。 (2)K只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。 (3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。
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n
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借助平衡常数可以判断一个化
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学反应对于可逆反应aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g),在一定温度下的任意时刻,反应物与生成 是物浓度有如下关系:
否cc达(C)·c c
(C)·c d
(D) =Q,称为浓度商。 到b化ca(A)·c
(B) 学态
Q <逆
=KK反
逆 >应
逆 K向反正应考点二有关化学平衡的计算 反向应逆v正>v 反1.分析三个量:即起始量、变化量、平衡量。应v正 2.明确三个关系: (1)对于同一反应物,起始量-变化量=平衡量。 (2)对于同一生成物,起始量+变化量=平衡量。 (3)各转化量之比等于各反应物的化学计量数之比。 3.计算方法:三段式法 化学平衡计算模式:对以下反应:mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g),令( m mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g) o起始l(mol)ab00 为变化a(mol)mxnxpxqx 、平衡b(mol)a-mxb-nxpxqx ,达 px p·( qx 到) ) 则有:q 平(1)K= ( 衡( V m V ·( 后a-mx b-nx ,) ) A V V n 的消耗(2)c 量 a-mx -1 平(A)= V (mol·L )。 为m(3)xα(A) mx mx 平= ,×100%,α(A)∶α(B)= ∶ n=。xmb 容a a bna 为(4)VLφ。(A) a-mx = ×100%。 a+b+(p+q-m-n)x (5) p(平) a+b+(p+q-m -n)x p(始) a+b 。 = a·M(A)+b·M(B) -1 (6)ρ(混)= (g·L )。 V 专业资料整理 A、B起始物质的量 WORD格式 7 专业资料整理 WORD格式 -1 a·M(A)+b·M(B) (7)M= (g·mol )。 a+b+(p+q-m-n)x 考点三化学反应进行的方向 1.自发过程 (1)含义 在一定条件下,不需要借助外力作用就能自动进行的过程。 (2)特点 ①体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。 ②在密闭条件下,体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。 2.自发反应 在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。 3.判断化学反应方向的依据 (1)焓变与反应方向 研究表明,对于化学反应而言,绝大多数放热反应都能自发进行,且反应放出的热量越多, 体系能量降低得也越多,反应越完全。可见,反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因 素之一。 (2)熵变与反应方向 ①研究表明,除了热效应外,决定化学反应能否自发进行的另一个因素是体系的混乱度。大 多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向。 ②熵和熵变的含义 a.熵的含义 熵是衡量一个体系混乱度的物理量。用符号S表示。 同一条件下,不同物质有不同的熵值,同一物质在不同状态下熵值也不同,一般规律是 S(g)>S(l)>S(s)。 b.熵变的含义 熵变是反应前后体系熵的变化,用ΔS表示,化学反应的ΔS越大,越有利于反应自发进行。 (3)综合判断反应方向的依据 ①ΔH-TΔS<0,反应能自发进行。 ②ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态。 ③ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。 8 专业资料整理