价键理论、晶体场理论讲解

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第四章 配合物的化学键理

论

目标：解释性质，如配位数、几何结构、磁学性质、光谱、热力学稳定性、动力学反应性等。

三种理论：①价键理论（Valence bonding theory VBT）

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②晶体场理论（Crystal

field theory CFT）

③分子轨道理论

（Molecular orbital theory MOT）

第一节 价键理论

由L. C. Pauling提出

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要点：① 配体的孤对电子可以进入

中心原子的空轨道； ② 中心原子用于成键的轨道是杂化轨道（用于说明构型）。

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一、 轨道杂化(Hybrid orbital)及对配合物构型的解释

能量相差不大的原子轨道可通过线性组合构成相同数目的杂化轨道。

对构型的解释（依据电子云最大重叠原理：杂化轨道极大值应指向配体）

指向

实例

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sp、sd杂化 四面体顶点 Ni(CO)4

CO33

COOC

COsp2、sd2、dp2、d3杂化 三角形顶点

2-[AgCl3]

ClAgCl

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Cl