2011中科院考研真题物理化学（乙）部分
下列一些基本常数供解题时参考：
普朗克常数 h=6.626×10^34J·s； 波儿子曼常数kB=1.381×10?1?23J/K
?1摩尔气体常数R=8.314J·mol·K?1 法拉第常数 F=96500C·mol 一、是非题（10分）
6.在电解过程中，析出电势越小的阴离子首先在阳极上发生氧化。
7.某反应进行时，反应物浓度与时间呈线性关系，则此反应的半衰期与反应物的初始浓度成反比。
8.在300K时，有分子A、B，每一千万次碰撞可反应一次，此反应临界能为170kJ·mol 二、选择题………………无 三、计算题 1.（6分）
由于天气干旱，白天空气相对湿度仅56%（相对湿度即实际水蒸气压力与饱和蒸汽压之比）。设白天温度为35℃（饱和蒸汽压力为5.62×10kPa），夜间温度为25℃（饱和蒸汽压力为3.17×10kPa）试求空气中的水分夜间能否凝结为露珠？若在直径为0.1μm的土壤毛细管中是否会凝结？设水对土壤完全润湿，25℃时水的表面张力γ=0.0715N·m，水的密度ρ=1g·cm。 2.（8分）
已知汞溶胶中粒子（设为球形）的直径为22nm，在1.0dm溶胶中含有Hg为8×10333?5?3?133?1kg。
试计算：（1）在1.0cm的溶胶中的胶粒数；（2）1.0cm的胶粒总表面积；（3）若把质量为8×10?5kg的汞滴，分散成上述溶胶粒子，则表面Gibbs自由能增加多少？已知汞的密度为
3?113.6kg·dm，汞-水界面张力0.375N·m。
3.（10分）
电解LiCl制备金属锂时由于熔点高（878K），通常选用比LiCl难电解的KCl（熔点1048K）与其混合。利用低共熔点现象来降低LiCl熔点，节省能源。已知LiCl（A）-KCl（B）物质的低共熔点组成WB=0.50，温度为629K。在723K时KCl含量WB=0.43的熔化物冷却析出LiCl(s)，而在WB=0.63时析出KCl(s)。
（1） 绘出LiCl-KCl的熔点组成相图，并标明各区中相的组成；（2）电解槽操作温度为何
不能低于629K？
4．（11分）
乙醛的光解机理拟定如下： (1)CH3CHO+hυ
Ia???CH3·+CHO·
K2???CH4+CH3CO·
(2) CH3·+CH3CHO(3)CH3CO·
K3???CO+CH3·
K4??C2H6 (4)CH3·+CH3·?试推导出CO的生成速率表达式和CO的量子产率表达式。
5．（10分）
25℃时，将某电导池充以0.1000mol·dmKCl，测得其电阻为23..78Ω，若换以0.002414 mol·dm醋酸溶液，则其电阻为3942Ω，计算该醋酸溶液的电离度α和电离常数Ka。 6．（10分）
设由下列两电极组成原电池：
Hg(l)丨Hg2Cl2（s）丨Cl（aCl?），φ1=0.262V Pt丨Cr(aCr?3)，Cr2O7?32??3?3?（aCrO2?）,H?(aH?), φ2=1.33V
27(1) 判定电池正负；(2)写出表示放电2F电量的电极反应和电池反应；（3）写出电池电动势
的Nernst公式。 7．（13分） 设某一温度下，有一定量的PCl5（g）?PCl3（g）+Cl2（g），其解离度α=0.5，说明并通过计算证明在下列几种情况下，PCl5（g）的解离度是增大还是减小：
（1）使气体总压降低，直到体积增加到2dm；(2)通入N2（g），使体积增加到2dm，而压力仍保持100kPa。 8．（12分）
请从热力学第一定律和熵、焓、自由能等热力学函数的定义式证明麦克斯韦关系式。
说明：11年物化乙包括判断题、选择题和计算题。本word只有全部计算题和部分判断题，且没有答案。鉴于word为临场手抄，或有错误。期待完整试卷及答案的出现。
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