D．4′-OH黄酮醇 E．7，4′-二OH黄酮
30. 聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物，以醇（由低到高浓度）洗脱，最先流出色谱柱的是（ ） A．山奈素 B．槲皮素 C．芦丁 D．杨梅素 E．芹菜素
（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）
1．具有旋光性的黄酮苷元有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 黄酮 B. 二氢黄酮醇 C. 查耳酮 D. 黄烷醇 E. 二氢黄酮
2．影响聚酰胺吸附能力的因素有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 酚羟基的数目 B. 酚羟基的位置 C. 化合物类型 D. 共轭双键数目 E. 洗脱剂种类 3．芸香苷具有的反应有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 盐酸-镁粉反应 B. α-萘酚-浓硫酸反应 C. 四氢硼钠反应 D. 三氯化铝反应 E. 锆-枸橼酸反应
4．黄酮苷类化合物常用的提取方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A. 碱溶解酸沉淀法 B. 乙醇提取法 C. 水蒸气蒸馏法 D. 沸水提取法 E. 酸提取碱沉淀法
5．芸香苷经酸水解后，可得到的单糖有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 葡萄糖 B. 甘露糖 C. 果糖 D .阿拉伯糖 E. 鼠李糖
6. 下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）
A．黄酮与黄酮醇 B．黄酮与查耳酮
C．黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷 D．二氢黄酮与二氢黄酮醇 E．芦丁与槲皮素
7．聚酰胺吸附色谱法适用于分离（ ）（ ）（ ）（ ）（ ） A. 蒽醌 B. 黄酮 C. 多糖 D. 鞣质 E. 皂苷
二、名词解释
1．黄酮类化合物 2． 碱提取酸沉淀法 三、填空题
1．黄酮类化合物的基本母核是_______。现泛指两个苯环(A与B环)，通过______相互联结，具有______基本骨架的一系列化合物。
2．黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的，但当__________ ，即形成交叉共轭体系，而表现出颜色，一般黄酮及其苷显____；查耳酮显____；而二氢黄酮不组成____，故不显色。
3．黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在____及____的数目和位置有关。如果在7或4位上引入____能促使电
/
子转移和重排，使颜色____。花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变，pH____显红色，pH____显紫色，pH____显蓝色。
4．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于____，____，____，____等有机溶剂中；分子中羟基数目多则____增加，羟基甲基化后，则____降低而____增加。因分子中含有____，故都溶于碱性溶液中。
5．黄酮类化合物多具酚羟基，故显一定酸性，其酸性强弱顺序依次为________大于_________大于______大于____，此性质可用于提取分离。黄酮7，4上有羟基，因处于____对位，在_______的影响下，使酸性增强；而C5位羟基，因与C4羰基形成______，故酸性最弱。
6．盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)还原后显____色；____和____不呈色。____试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈____色，可用于与其它黄酮类区别。
7．黄酮类化合物分子结构中，凡具有____或____时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色____或____，可用于鉴定。
8．锆-枸橼酸反应常用于区别____和____羟基黄酮，加入2％氯氧化锆甲醇溶液，均可生成____锆配合物，再加入2％枸橼酸甲醇液后，____颜色渐褪去，而____仍呈原色。
9．黄酮类化合物常存在于植物的____.____.____等组织中。多以______形式存在，而木部组织中则多为____存在。 10．黄酮类化合物常用提取方法有_______法，______法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物，若原料为叶或种子时，可用石油醚处理除去_______,__________,_________,等脂溶性杂质。也可在浓缩的提取液中加多倍量的浓醇，除去____，____等水溶性杂质。
11．黄酮类化合物分离方法有_________法，________法和_________法。
12．聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的____与黄酮类化合物分子上的______ 形成________ 而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物___________，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用____混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：_____>______>______>______。 13．黄芩根中分离出黄酮类的主要有效成分是____具有____作用。黄芩素分子中具有______的结构，性质不稳定，易被氧化成____化合物而变绿色。因此在保存、炮制、提取时应注意防止______和______。
14．芸香苷又称____，是____和____缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为____，沸水为____，冷醇为____，热醇为____。因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。
15．实验中提取芸香苷时，加0.4％硼砂的目的是：___________,________,_______。
16．花色素亲水性强于其它黄酮，是因为分子呈________形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈_______型，有利于水分子进入，所以水溶度稍大。
四、鉴别题
1． ① OHO HO
与 O (A)
OHO2. HOOHOOH 与
OHOHOOHO OHOH/
OHHOOO (B)
(A) (B)
OH3. OOHOOHHO
与
OO (A) (B)
HOOOHHOOHOOHOOHOglcrha4．
OHO
OHO
OHO
A B C
五、分析比较题，并简要说明理由
1．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序
OHHOOOHHOOOHHOCH3OHOHH3COOHOHOHOOHO
OHO
A B C
理由：
2．下列化合物水溶性强→弱顺序： ＞ ＞
HOCH3OHOOOHHOHOOHOHO+OHOHOHH3COHO
OHO
OH
A B C 理由：
3．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先→后顺序： ＞ ＞
OHHOOOHOHOHOOOHOglcHOOHOHOH
OHO
HOC6H11O5OO
A B C
理由：
4．用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物，提取液浓缩后，经聚酰胺柱色谱分离，以20%、50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱，指出用上述方法分离四种化合物的洗脱 的先→后顺序，并说明理由。
OHOHHOOOHOHOHOOHOHOOHOHOOglcOH
OHO
OHO
槲皮素 山奈酚 槲皮素-3-O-葡萄糖苷
洗脱先后顺序： ＞ ＞ 理由：
5．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序，并说明理由。
OHHOOOHOHOOHHOOOHOHOOOHOH
葡萄糖甙OHO
OHO
A B C
洗脱先后顺序： ＞ ＞ 理由：
六、问答题
1．试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？ 2．试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。 3．试述黄酮（醇）难溶于水的原因。
4．试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。 5．如何检识药材中含有黄酮类化合物？ 6. 简述黄芩中提取黄芩苷的原理。
7．根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题
槐花粗粉
加约６倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下 加入石灰乳至pH8～9，并保持该pH值30分钟，
趁热抽滤，反复２次
水提取液 药渣
在60～70oC下，用浓盐酸调pH4～5，搅拌，静置放冷， 滤过，水洗至洗液呈中性，60oC干燥。
滤液 沉淀
热水或乙醇重结晶 芸香苷结晶
（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？ （2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？
（3）以石灰乳调pH8~9的目的？如果pH＞12以上会造成什么结果？ （4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上会造成什么结果？ （5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？
8．写出 “碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程 七、解析结构
1．从某中药中分离一化合物，分子式C15H10O5，Mg—HCl反应（+），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（—），四氢硼钠反应（—）。根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构： （1）UV（λmax nm）：
MeOH 267 296sh 336
（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4 ，TMS内标 δ（ppm）6.18 (1H , d , J=2.5Hz )
6.38 (1H , s)
6.50 (1H , d , J=2.5Hz ) 6.68 (2H , d , J=9.0 Hz ) 7.56 (2H , d , J=9.0Hz )
化合物结构式可能是（ ）
第六章 萜类与挥发油
一、选择题
（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．单萜类化合物分子中的碳原子数为（ ）
A．10个 B．15个 C．5个 D．20个 E．25个
2．挥发油中的萜类化合物主要是（ ）
A．二萜类 B．二倍半萜类 C．单萜和倍半萜类 D．小分子脂肪族化合物 E．挥发性生物碱 3．难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是（ ）
A．游离的萜类化合物 B．与糖结合成苷的萜类化合物 C．环烯醚萜苷类化合物 D．皂苷类化合物
E．单糖类化合物
4．可（或易）溶于水及乙醇，难（或不）溶于亲脂性有机溶剂的是（ ）
A．游离的单萜类化合物 B．游离的倍半萜类化合物 C．环烯醚萜苷类化合物 D．游离的二萜类化合物 E．大分子脂肪族化合物
5．通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为（ ）
A．单萜 B．二萜 C．倍半萜 D．二倍半萜 E．三萜
6．即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（ ）
A．乙醇 B．水 C．氯仿 D．苯 E．石油醚 7．非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式（ ）
A．（C8H5）n B．(C5H8)n C．(5C8H)n D．(C5H5)n E．(C8H8)n
8．二萜类化合物具有（ ）
A．两个异戊二烯单元 B．三个异戊二烯单元 C．有四个异戊二烯单元 D．五个异戊二烯单元 E．六个异戊二烯单元
天然药物化学-习题总汇（含全部答案版）2010
