圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台沉淀溶解平衡和沉淀滴定法第7章7.1考点归纳一、难溶电解质的沉淀溶解平衡通常,用溶解度来衡量物质在水中的溶解能力的大小。对于难溶物来说,在它的饱和溶液中存在多相离子平衡。以AgCl为例:一定T时:溶度积原理由化学热力学原理可知:,通过比较反应商Q与Kθ可以判断反应进行的方向。对于难溶电解质AmBn的沉淀平衡溶解平衡:?m
aq)?nB(aq)AmBn(s)?mAn(
其离子积Q(难溶电解质反应商)可表示为:Q?{c(An?)/c?}m{c(Bm?)/c?}
?若Q>Ksp,则溶液处于饱和状态,沉淀可从溶液中析出,直到达新的平衡;1/115圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台?若Q=Ksp,则溶液为饱和溶液,处于沉淀-溶解平衡;?若Q<Ksp,则溶液唯不饱和溶液,如若有沉淀,则会溶解。以上关系称为溶解积原理。用来判断溶液是否有沉淀生成。1.溶度积常数溶度积常数简称溶度积。是指在一定温度下,难溶电解质的饱和溶液中,各离子平衡浓度幂的乘积为一常数。以AgCl为例:反应达到平衡——沉淀溶解平衡时:对一般的难溶电解质:则2.溶度积与溶解度的关系(1)溶度积(KSPθ)与溶解度(S)的区别:①溶度积只与温度有关,反映难溶电解质的热力学本质——溶解倾向,与浓度无关。②溶解度与难溶电解质的本性、温度及离子浓度有关。溶解度通常是指在纯水中的溶解度。(2)KSPθ与S的换算关系:①AB型2/115圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台②A2B或AB2型表7-1常见物质的溶度积与溶解度结论:①对于相同类型的难溶电解质,溶度积大,其溶解度也大;②对于不同类型的难溶电解质,溶度积大,其溶解度不一定大。(3)同离子效应和盐效应对沉淀溶解平衡的影响二、同离子效应和盐效应对沉淀溶解平衡的影响1.同离子效应(1)同离子效应定义在难溶电解质的饱和溶液中,加入与难溶电解质具有相同离子的易溶强电解质,使难溶电解质的溶解度降低的效应,称为同离子效应。3/115圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台(2)同离子效应的应用①利用沉淀反应来分离溶液中的离子,依据同离子效应,加入适当过量的沉淀剂,可使沉淀反应趋于完全。一般加入的沉淀剂应过量10~20%。②在洗涤沉淀时,常用与沉淀含有相同离子的溶液来洗涤,而不用纯水,以减少溶解损失。沉淀完全的标准:经过沉淀后,溶液中残留离子浓度小于1.0×10-6mol·L-1。2.盐效应在难溶电解质的饱和溶液中,加入与难溶电解质不具有相同离子的易溶强电解质,使难溶电解质的溶解度增大的效应,称为盐效应。表7-2AgCl在KNO3溶液中的溶解度(25℃)0.000001.2780.001001.3250.005001.3850.010001.427c(KNO3) /(mol?L?1)
AgCl溶解度/10?5(mol?L?1)
二、溶度积规则及应用1.溶度积规则对某难溶电解质:4/115圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台2.沉淀的生成(1)加入沉淀剂【例1】Na2SO4+BaCl2AgNO3+K2CrO4当Q>KSPθ时,能产生沉淀。【例2】将20ml浓度为0.01mol·L-1的BaCl2溶液加入到60ml浓度为0.08mol·L-1的K2SO4溶液中,是否能析出BaSO4沉淀?【例3】在10ml0.08mol·L-1FeCl3中,加入30ml含有0.1mol·L-1NH3和1.0mol·L-1
NH4Cl的溶液,问能否产生Fe(OH)3沉淀?已知:KSPθ[Fe(OH)3]=2.79×10-39
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