内型(endo , 外型(exo : 顺反异构体,产生条件: 烯醇式: (二. 物理性质 1. 沸点高低的判断?
不同类型化合物之间沸点的比较; 同种类型化合物之间沸点的比较。 2. 熔点,溶解度的大小判断?
3. 形成有效氢键的条件,形成分子内氢键的条件: (三. 稳定性判断 1. 烯烃稳定性判
R 2C=CR 2 > R 2C=CHR > RCH=CHR (E-构型> RCH=CHR (Z-构型> RHC=CH 2 >CH 2=CH 2
2. 环烷烃稳定性判断 3. 开链烃构象稳定性 4. 环己烷构象稳定性
5. 反应中间体稳定大小判断(碳正离子,碳负离子,自由基 碳正离子的稳性顺序: 自由基稳定性顺序: 碳负离子稳定性顺序:
6. 共振极限结构式的稳定性判断(在共振杂化体中贡献程度: (四酸碱性的判断
1. 不同类型化合物算碱性判断 2. 液相中醇的酸性大小
3. 酸性大小的影像因素(吸电子基与推电子基对酸性的影响: H
COCH 3endo(内型 H COCH 3 exo (外型
HO H RO H HC C H NH 2 H CH 2C=CH H CH 3CH 2 H > > > > > pK a 15.7 16~19 25 34 ~40 ~49 CH 2CH CH 2
CH 2 >>>CH 3
(CH 33C (CH 32CH CH 3CH 2> CH 3
(CH 33C (CH 32CH CH 3CH 2CH 2CH CH 2 CH 2
>>>>CH 2CH CH 2 CH 2 >3。
R 2。 R
1。R >>>CH 3 (五反应活性大小判断 1. 烷烃的自由基取代反应
X 2的活性:F 2 >Cl 2 >Br 2 >I 2 选择性:F 2 < Cl 2 < Br 2< I 2 2. 烯烃的亲电加成反应活性
R 2C=CR 2 > R 2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH 2 > CH 2=CH 2 > CH 2=CHX 3. 烯烃环氧化反应活性
R 2C=CR 2 > R 2C=CHR> RCH=CHR > RCH=CH 2 > CH 2=CH 2 4. 烯烃的催化加氢反应活性:
CH 2=CH 2 > RCH=CH 2 >RCH=CHR' > R 2C=CHR > R 2C=CR 2 5. Diles-Alder 反应
双烯体上连有推电子基团(349页,亲双烯体上连有吸电子基团,有利于反应进行。 例如: 下列化合物
A. ; B. ; C. ;
D. 与异戊二烯进行Diels-Alder 反应的活性强弱顺序为: > > > 。
6. 卤代烃的亲核取代反应 S N 1 反应: S N 2 反应: 成环的S N 2反应速率是:
v 五元环 > v 六元环 > v 中环,大环 > v 三元环 > v 四元环 7. 消除反应
卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除 RI > RBr > RCl 醇脱水-----主要E1 OCH Cl CH CN
233CH (CH 33CBr Br Br Br 形成碳正离子
的相对速率 1 10-3 10-6 10-11 CH 2 CHCH 2X CH 2X > 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH 3X CH 3X 1o RX 2o RX 3o RX >>>CH 2 CHCHXCH 3 CHXCH 3
> 3 RX > 2 RX > 1 RX > CH 3X
CH 2 CHCHCH 3CHCH 3> 3 ROH > 2 ROH > 1 ROH OH OH 8. 芳烃的亲电取代反应
芳环上连有活化苯环的邻对位定位基(给电子基-------反应活性提高
芳环上连有钝化苯环的间位定位基(吸电子基或邻对位定位基-------反应活性下降。
例如:
下列芳香族化合物: A. B. C. D.
硝化反应的相对活性次序为 > > > 。 例如: 萘环的 A. α—位; B. β—位 ; C. 氯苯 ; D. 苯
在亲电取代反应中相对活性次序为为 > > > 。
例如:下列各化合物中,最容易与浓硫酸发生磺化反应的是( 。 A. ; B. ; C. ; D. (六其它
1. 亲核性的大小判断:
医学有机化学复习重点总结（各种知识点 - 鉴别 - 命名）
