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傅献彩《物理化学》(第5版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-第1~3章【圣才出品】

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www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 第1章 气 体

1.1 复习笔记

一、气体分子动理论 1.理想气体

理想气体:在任何压力、任何温度下都符合理想气体状态方程pV=nRT的气体。 理想气体状态方程中,p为气体压力,单位是Pa;V为气体的体积,单位是m3;n为物质的量,单位是mol;T为热力学温度,单位是K;R是摩尔气体常数,

R?8.3145J?mol?1?K?1。

2.气体分子动理论的基本公式 (1)气体分子运动的微观模型 ①气体是大量分子的集合体;

②气体分子不断地作无规则的运动,均匀分布在整个容器之中; ③分子彼此的碰撞以及分子与器壁的碰撞是完全弹性的。 (2)气体的根均方速率

u??nuii2in

2222nu?nu?nu?nu?ii,x?ii,y?ii,z。式中,u称为气体的根均方速率;?ii

iiii(3)气体压力和根均方速率的关系(根据气体分子动理论导出的基本方程式)

1pV?mNu2

3 1 / 138

www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 式中,p为N个分子与器壁碰撞后所产生的总效应,具有统计平均的意义;V为气体体积;m为气体质量;N为气体分子个数;u为气体的根均方速率,也是一个微观量的统计平均值。

3.压力和温度的统计概念

(1)压力是大量分子集合所产生的总效应。

(2)温度与大量分子的平均平动能具有函数关系,反映了大量分子无规则运动的剧烈程度。

二、摩尔气体常数(R) 各种气体在压力趋于零时,(pVm/T)p?0均趋于一个共同的极限值R,R为摩尔气体

?1常数,可以利用外推法求得:R?8.3145J?mol

三、理想气体的状态图

?K?1。

一定量的理想气体状态点在p,V,T空间坐标中可构成一个曲面,所有符合于理想气体的气体都出现在这个曲面上,且都满足关系式:的状态图,又称相图。

四、分子运动的速率分布 1.Maxwell速率分布定律

p1V1p2V2?T1T2,这个曲面就是理想气体

??mv2?24?m?f?v???v ??exp???2kT??2kT?f(v)是一个与v及温度有关的函数,称为分布函数,它的意义是速率在v至v+1之

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1.5 www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 间的分子在总分子中所占的分数。

2.分子速率的三个统计平均值——最概然速率、数学平均速率与根均方速率 (1)最概然速率

vm?或

2kBTm

vm?(2)分子的数学平均速率

2RTM va?(3)三种速率的比值

8kT?m

2kT8kT3kTvm:va:u?::m?mm?1:1.128:1.224

五、分子平动能的分布

1.分子能量处于E~(E+dE)之间的分子占总分子中的分数

E1dNE2?1??kT2???eEdE N??kT?1.5能量分布函数f(E)

E12?1??kT2f(E)???eE

??kT?1.52.在二维平面能量大于某定值E1的分子分数

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www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 NE1??N?e?E1kT

3.在三维空间能量大于某定值E1的分子分数

NE1??N

六、气体分子在重力场中的分布

?2?eE?1kT?E1????kT?12

假定气体符合理想气体状态方程,且在涉及高度范围内温度保持不变,则气体压力、密度、单位体积内气体的分子数与高度的关系分别为

p?p0exp(?mgh) kTmgh???0exp(?)

kTn?n0exp(?

以上三个公式均称为Boltzmann(玻耳兹曼)公式。

七、分子的碰撞频率和平均自由程 1.自由程

在分子的每两次连续碰撞之间所经过的路程称为分子的自由程,用l表示。 2.平均自由程

自由程是在不断地无规则地改变着,其平均值称为平均自由程,用l表示。

mgh) kT 4 / 138

www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 l?0.707 2?dn式中,d表示有效直径,指的是两个分子的质心碰撞时所能达到的最短距离,其数值往往略大于分子本身的直径。

3.分子的互碰频率

z??d2AB8RTnAnB ??式中,z为单位体积中分子的互碰频率,为无量纲量;μ为折合质量;dAB为A,B分子的有效半径之和。

4.分子与器壁的碰撞频率

pz?2?MRT式中,z的单位为mol。 5.分子隙流

气体分子通过小孔向外流出称为隙流。 隙流速度

kTpRTv??n??n2?m2?M2?mkT

八、实际气体 1.实际气体的行为

在压力较高或温度较低时,实际气体与理想气体的偏差较大。用压缩因子(Z)衡量偏差的大小。

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