C．在NaHA溶液中一定有：c(Na)＋c(H)＝c(HA)＋2c(A)＋c(OH) D．在Na2A溶液中一定有：c(Na)>c(A)>c(H)>c(OH) 答案 C
解析 在Na2A溶液中存在：Na2A===2Na＋A，A＋H2O＋OH，H2OHA
－
＋
－
＋
－
＋
＋
2－
2－
＋
2－
＋
－
＋＋－2－－
HA＋OH，HA＋H2O
－
－
－－－
H2A
－
H＋OH。在NaHA溶液中存在：NaHA===Na＋HA，HA＋H2O
2－
＋
－
＋
＋
2－
－
H2A＋OH，
－
H＋A，H2OH＋OH。阳离子有：Na、H；阴离子有：A、HA、OH。根据
＋
＋
－
－
2－
电荷守恒可知在Na2A、NaHA溶液中都有：c(Na)＋c(H)＝c(HA)＋c(OH)＋2c(A)。Na2A溶液中c(Na)是NaHA溶液中c(Na)的两倍，所以等物质的量的Na2A、NaHA中Na2A中阴离子总数多。因为Na2A是强碱弱酸盐，水解显碱性，所以c(OH)>c(H)。A易水解，所以c(Na)>c(A
－
＋
2－
－
＋
－
＋
2－
＋
2
＋
＋
)，离子浓度关系为c(Na)>c(A)>c(OH)>c(H)。由以上分析知A、B、D三项均不正确，C
项正确。
12．向浓度为0．1 mol·L NH4Cl溶液中加入少量NH4Cl固体，下列各量保持减小的是( )
－1
cNH＋4①c(H) ②c(NH) ③
cCl－
＋
＋4
④
cNH＋4
cNH3·H2O·cH
＋
⑤NH4的水解程度
＋
cH＋cNH＋4
⑥ ⑦ ＋
cNH4cNH3·H2O
A．③⑤ B．⑤⑥ C．③⑥ D．④⑥ 答案 B
解析 ①NH4Cl溶液中存在水解平衡：NH4＋H2O
＋
NH3·H2O＋H，加入少量NH4Cl固体，
＋
＋
c(NH＋4)增大，平衡正向移动，则溶液中c(H)增大，错误；②根据勒夏特列原理可知，平衡正
向移动，但c(NH4)仍比原平衡大，错误；③c(NH4)增大，平衡正向移动，但NH4的水解程度
＋＋＋
cNH＋cNH3·H2O·cH＋4＋减小，故增大，错误；④NH4的水解平衡常数为Kh＝，则＋
cCl－cNH4
cNH＋4
cNH3·H2O·cH＋
＝，由于温度不变，Kh不变，故1
cNH＋4
cNH3·H2O·cH＋
Kh
不变，错误；
⑤加入少量NH4Cl固体，水解平衡正向移动，但NH4的水解程度减小，正确；⑥结合水解常数
＋
cH＋KhcH＋
Kh可知，＝，加入少量NH4Cl固体，Kh不变，c(NH3·H2O)增大，故
cNH＋cNH3·H2OcNH＋44cH＋
减小，正确；⑦结合水解常数Kh可知，＝，加入少量NH4Cl固体，水解
cNH3·H2OKh
平衡正向移动，c(H)增大，但Kh不变，故
二、非选择题
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＋
cNH＋4
cNH＋4
cNH3·H2O
增大，错误。
13．常温下碳酸(H2CO3)溶液和草酸(H2C2O4)溶液的电离平衡常数如下表所示：
H2CO3 4．3×10 5．6×10－11－7H2C2O4 5．9×10 6．4×10 －5－2Ka1 Ka2
请回答下列问题：
(1)等浓度的H2CO3溶液和H2C2O4溶液中c(H)较大的是________(填化学式)。
(2)0．1 mol·L Na2CO3溶液的pH________(填“>”“<”或“＝”)0．1 mol·L Na2C2O4
溶液的pH。
(3)0．1 mol·L Na2C2O4溶液中各离子浓度的大小顺序为______________________。 (4)若0．1 mol·L H2C2O4溶液与0．1 mol·L NaOH溶液等体积混合后，溶液中c(HC2O4)＋c(C2O4)＋c(H2C2O4)＝________mol·L。
答案 (1)H2C2O4 (2)>
(3)c(Na)>c(C2O4)>c(OH)>c(HC2O4)>c(H) (4)0．05
解析 (1)Ka1(H2C2O4)>Ka1(H2CO3)，则等浓度的H2CO3溶液和H2C2O4溶液相比，H2C2O4溶液中
＋
2－
－
－
＋
2－
－1
－1
－1
－
－1－1
－1
＋
c(H＋)更大。
(2)由于Ka2(H2C2O4)>Ka2(H2CO3)，则浓度均为0．1 mol·L的Na2CO3和Na2C2O4溶液相比，CO3的水解程度大于C2O4，两种溶液都因水解而显碱性，故0．1 mol·L的Na2CO3溶液的pH更大。
(3)0．1 mol·L Na2C2O4溶液中存在水解平衡：C2O4＋H2OH2O
H2C2O4＋OH及水的电离平衡：H2O
＋
2－
－
＋
－
－1
2－
2－
2－
－1
－1
HC2O4＋OH、HC2O4＋
＋
＋
－－－
H＋OH，该溶液显碱性，c(H)最小，Na不
2－
－
－
水解，则c(Na)最大。C2O4的两步水解中第一步水解程度大，则有c(C2O4)>c(OH)>c(HC2O4)，故溶液中离子浓度大小关系为c(Na)>c(C2O4)>c(OH)>c(HC2O4)>c(H)。
(4)0．1 mol·L H2C2O4溶液与0．1 mol·L NaOH溶液等体积混合，二者恰好完全反12－－＋
应生成NaHC2O4，根据物料守恒可得c(C2O4)＋c(HC2O4)＋c(H2C2O4)＝c(Na)＝×0．1 mol·L
2
－1
－1
－1
＋
2－
－
－
＋
＝0．05 mol·L。
－1
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2020高中化学 第三章 水溶液中的离子平衡 第3节 盐类的水解综合训练(含解析)新人教版选修4
