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环境化学课后习题答案

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第一章

1、现今人类面临的重大环境问题有哪些?

答:臭氧层破坏、全球气候变化、水资源的短缺和污染、固体废弃物的危害以及生物多样性的损伤。

2、环境化学的分支。

环境分析化学、各圈层环境化学、环境工程化学。

3、环境污染物有哪些类别?当前世界范围普遍关注的污染物有哪些特性? (1) 环境污染物的分类:

a. 按污染物影响的环境要素可分为:大气污染物、水体污染物、土壤污染物 b. 按污染物的形态可分为:气体污染物、液体污染物、固体污染物 c. 按污染物的性质可分为:化学污染物、物理污染物、生物污染物

d. 按人类社会活动不同功能产生的污染物可分为:工业、农业、交通运输、生活污染等

(2) 当前世界范围普遍关注的污染物主要特性是:持久行有机污染物具有致突变、致癌和致畸作用的所谓“三致” 化学污染物,以及环境内分泌干扰物。

4、优先控制污染物及其种类

在众多污染物中被筛选出潜在危害大的作为优先研究和控制的对象,称为优先污染物。

优先控制物包括如下几类:挥发性卤代烃类、苯系物、氯代苯类、多氯联苯、酚类、硝基 苯类、苯胺类、多环芳烃类、酞酸酯类、农药、丙烯腈、亚硝胺类、氰化物、重金属及其化合物。

在“黑名单”中,共有14类,68种优先控制的污染物。其中优先控制的有毒有机化合物有12类,58种 ,占总数的85.29%,

第二章

大气层的化学分层

﹤86 km、匀和层或湍流层86~90km、90km?110km、? 120km、非匀和层、外大气层 500km以上。

温室气体的种类(举例)

二氧化碳、甲烷、 一氧化碳、二氯乙烷、臭氧、CFC 11、CFC 12、四氯化碳。

酸沉降化学

酸沉降 (acid deposition)是指大气中的酸性物质通过降水, 如雨、雪、雾、冰雹等迁移到地表(湿沉降),或酸性物质在气流的作用下直接迁移到地表到地表(干沉降)的过程。 湿沉降 (wet deposition)大气中的物质通过降水而落到地面的过程。

干沉降 (dry deposition)大气中的污染气体和气溶胶等物质随气流的对流、扩散作用,被地球表面的土壤、水体和植被等吸附去除的过程。 酸雨的界限

西南地区(重庆、贵阳)---长江以南、青藏高原以及四川盆地 ---年均降水pH<5·6区域占全国面积40%左右 中国---致酸物质----硫酸盐。 一次颗粒物的天然源 、我国灰霾区域

一次颗粒物天然源: 地面扬尘(风吹灰尘)、海浪浪沫、火山爆发喷出物、森林火灾燃烧物、陨星尘及生物界产生的颗粒物,如花粉、袍子等。

我国存在着4个明显的灰霾区:黄淮海地区、长江河谷、四川盆地、珠江三角洲。

大气颗粒物的粒度模型

可把大气颗粒物表示成三种模结构,即爱根核模板(Dp〈0.05?m〉、积聚模(0.05?m2?m)

大气颗粒物的有机组成种类

多环芳香族化合物、芳香族化合物,含氮、氧、硫、磷类化合物,烃基化合物,脂肪族化合物,羰基化合物和卤代化合物。

大气中有哪些重要自由基?其来源如何? (1)大气中的重要自由基有:HO·,HO2·,R· ,RO·,RO2·等自由基,其中以HO·和HO2·最为重要。 (2)其来源:在大气化学中,有机化合物和其它大气组分的光解,是产生自由基的最主要途径和来源。例如:

a. O3的光解是大气中HO·的重要来源: O3 + hν → O· + O2 O· + H2O → 2HO· b. HO2· 主要来源于醛的光解: H2CO + hν → H· + HCO· H· + O2 + M → HO2· + M HCO· + O2 → HO2· + CO c. R· ,RO·,RO2·等自由基主要来源于各种有机化合物的光解: CH3CHO + hν → CH3· + HCO· RH + O· → R· + HO· R· + O2 → RO2·

大气中有哪些重要含氮化合物?说明它们的天然来源及对环境的污染。

(1)大气中存在的含量比较高的含氮化合物主要是氮氧化物,包括氧化亚氮(N2O),一氧化氮(NO)和二氧化氮(NO2)。

(2)N2O是低层大气中含量最高的含氮化合物,主要来自于天然源,即土壤中硝酸盐经细菌的脱氮作用而产生。由于在低层大气中N2O非常稳定,是停留时间最长的氮氧化物,一般认为其没有明显的污染效应。

NO和NO2是大气中主要的含氮污染物,合称为NOx,它们主要来自于人为来源,即化石燃料的燃烧。城市大气中的NOx有2/3来自汽车等流动燃烧源的排放,1/3来自固定燃烧源的排放。NOx是导致大气光化学污染和酸雨的重要污染物质。

大气中有哪些重要的碳氢化合物?它们可发生哪些重要的光化学反应。

(1)大气中以气态形式存在的碳氢化合物,主要是碳原子数1-10的碳氢化合物,包括可挥发性的所有烃类。重要的碳氢化合物包括烷烃、烯烃、芳香烃等。

(2)它们可发生的光化学反应,主要是与活性的自由基之间的反应: a. 烷烃可与大气中的HO·和O·发生氢原子摘除反应; e.g. RH + HO· → R· + H2O RH + O·→ R· + HO· b. 烯烃与HO·主要发生加成反应,如乙烯和丙烯,也可以发生氢原子摘除反应; c. 环烃的氧化;

d. 多环芳烃在湿的气溶胶中可发生光氧化反应,生成环内氧桥化合物;

e. 饱和烃的衍生物,如醚、醇、酮和醛类,它们在大气中的反应主要是是与HO· 发生氢原子摘除反应。

11、说明光化学烟雾现象,解释污染物与产物的日变化曲线,并说明光化学烟雾产物的性质和特征。 答:(1)光化学烟雾现象:含有氮氧化物和碳氢化合物等一次污染物的大气,在阳光照射下发生光化学反应而产生二次污染物,这种由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象,称为光化学烟雾现象。

(2)从光化学烟雾日变化曲线可以看出,烃和NO的体积分数在早晨达到峰值,是由于交通高峰期,汽车尾气大量排放造成的;随着太阳辐射的增强,在日光照射下由大气光化学反应而产生的NO2、O3和醛类等二次污染物的量也大幅增加,并在午后左右达到峰值,要比NO峰值晚出现4-5 h。傍晚交通高峰期,虽然任有较多汽车尾气排放一次污染物,但由于日光已较弱,不足以引发光化学反应,因而NO2、O3和醛类也不会再增加。

(3)光化学烟雾的生成以臭氧为主,还包括醛类、过氧乙酰硝酸酯(PAN)、H2O2和细粒子气溶胶等污染物,是具有强氧化性的气团;烟雾通常呈蓝色,能使橡胶开裂,刺激人的眼睛,伤害植物的叶子,并使大气能见度降低,对环境危害极大。

12、说明烃类在光化学烟雾形成过程中的重要作用

在光化学烟雾形成的过程中,自由基反应占主导地位,并且是链式的反应。烃类的存在,是自由基转化和增殖的重要载体和促进反应物,是链式反应的重要参与者。例如:(5分) RH + O·→ R· + HO· RH + HO· → R· + H2O H· + O2 + M → HO2· + M R· + O2 → RO2· RCO· + O2 → R(CO)O2·(反应式各1分)

13、说明臭氧层破坏的原因和机理。

(1) 臭氧层破坏的原因:由于人类活动的影响,水蒸气、氮氧化物、氟氯烃等污染物进入了平流层,在平流层形成了HOx·,NOx·和ClOx·等活性基团,从而加速了臭氧的消除过程,破坏了臭氧层的稳定状态。这些活性基团在加速臭氧层破坏的过程中可以起到催化剂的作用。 (2) 臭氧层破坏的机理: a. 氯和溴的协同作用 Cl· + O3 → ClO· + O2 ClO· + BrO· → Cl· + Br· + O2 Br· + O3 → BrO· + O2 b. HOx· 自由基的氯链反应机理 (3分) HO· + O3 → HO2· + O2 ClO· + HO2· → HOCl + O2 HOCl + hν → Cl· + HO· c. NOx的破坏作用 (2分)

NO + O3 → NO2 + O2 NO2 + O· → NO + O2 d. ClO·二聚体链反应机理 (2分) ClO· + ClO· + M → Cl2O2· + M Cl2O2· + hν →Cl· + ClOO· ClOO· + M → Cl· + O2 + M

14、 简述大气中SO2氧化的几种途径。 (1) 二氧化硫的气相氧化: a. SO2的直接光氧化 b. SO2被HO·等活性自由基氧化 (2) 二氧化硫的液相氧化: a. O3对SO2的氧化 b. H2O2对SO2的氧化

c. 金属离子对SO2液相氧化的催化作用

15、说明酸雨形成的原因。

(1) 大气中的SO2和NOx经氧化后,溶于水形成H2SO4、HNO3和HNO2等酸性物质;其它气态或固态物质进入大气,对降水的pH也有影响。

(2) 酸雨中,H2SO4约占60~65%,它主要来源于火山爆发的大量硫化物和悬浮物、自然水域表面释放的酸性化合物,以及人为燃烧产生的硫氧化合物。

(3) 酸雨中,HNO3和HNO2约占30%,主要来源于汽车尾气排放和人为燃烧产生的NOx,以及大气中的N2经过雷电而转化成的NOx,此外土壤中的NO3-通过还原等作用也可生成NOx。

(4)酸雨中,盐酸约占5%,主要来源于一些化工厂和焚烧垃圾,以及矿物燃料燃烧而产生的HCl气体。 (5)酸雨中,有机酸约占2%,主要来源于人为燃烧产生的碳氧化合物,以及天然源的一些植物和森林排放等。

16、说明大气颗粒物的化学组成以及污染物对大气颗粒物组成的影响。

大气颗粒物按照组成,可分为两大类。一般将只含无机成分的颗粒物称为无机颗粒物,而将含有有机成分的颗粒物称作有机颗粒物。

(1)无机颗粒物:天然来源的无机颗粒物,如扬尘的成分主要是该地区的土壤粒子。火山爆发所喷出的火山灰,除主要由硅和氧组成的岩石粉末外,还含有一些如锌、锑、硒、锰和铁等金属元素的化合物。海盐溅末所释放出来的颗粒物,其成分主要有氯化钠粒子,硫酸盐粒子,还会含有一些镁的化合物。

人为源释放出来的无机颗粒物,如动力发电厂由于燃煤及石油而排放出来的颗粒物,其成分除大量的烟尘外,还含有铍、镍、釩等的化合物。市政焚烧炉会排放出含有砷、铍、镉、铬、铜、铁、汞、镁、锰、镍、铅、锑、钛、釩和锌等的化合物。汽车尾气中则含有大量的铅。

(2)有机颗粒物:有机颗粒物种类繁多,结构也极其复杂。已检测到的主要有烷烃、烯烃、芳烃和多环芳烃等各种烃类。另外还有少量的亚硝胺、氮杂环类、环酮、酮类、酚类和有机酸等。

(3)大气颗粒物多数是由气态一次污染物通过凝聚过程转化而来的。如硫酸及硫酸盐颗粒物主要是由污染源排出的SO2氧化后,溶于水而形成硫酸,硫酸再与大气中的NH3化合而生成(NH4)2SO4颗粒物。硫酸也可与大气中其他金属离子化合生成各种硫酸盐颗粒物。

17、颗粒物在人体内的沉积作用。 (1)碰撞作用:5 ? 30?m粒径的颗粒---鼻咽部和支气管上部沉降 (2)沉降作用:1 ? 5?m 粒径的颗粒---支气管部位沉降 (3)扩散作用:粒径小于0.1?m的颗粒---肺区沉积

18、大气颗粒物中多环芳烃的种类、存在状态以及危害性如何? 种类:一般以苯环数命名,如苯并[a]蒽,苯并[a]芘(BaP),苯并[e]苊,苯并[j]荧蒽和茚并[1,2,3-cd]芘等等。

存在状态:环少的易于以气态形式存在,环多的则存在于固相颗粒物中。

危害性:它们能与大气中的臭氧、氮氧化物等相互作用,而形成二次污染物,这些二次污染物从毒理学、病理学上已被证明,具有直接的致癌和致突变的作用。

19、气体浓度换算 第三章

天然水中常见的离子

天然水中常见的八大离子:

K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-和SO42-(占天然水中离子总量的95~99%)。

水体中污染物的种类、有机物污染物的分类

美国科学家把水体污染物分为八类:耗氧污染物;致病污染物;合成有机物;植物营养物;无机及矿物质;由土壤、岩石冲刷下来得沉积物;放射性物质;热污染

有机污染物种类:农药、多氯联苯、卤代脂肪烃、醚类、单环芳香族化合物、苯酚类和甲酚类、酞酸酯类和多环芳烃类。

水体的自净作用

水体自净(self-purification of water body)广义的是指受污染的水体由于物理、化学、生物等方面的作用,使污染物浓度逐渐降低,经一段时间后恢复到受污染前的状态;狭义的是指水体中微生物氧化分解有机污染物而使水质净化的作用。

水体自净机理包括沉淀、稀释、混合等物理过程,氧化还原、分解化合、吸附凝聚等化学和物理化学过程以及生物化学过程。各种过程可同时发生、相互影响。 包括:物理自净、化学自净、生物自净。

水体环境中无机污染物的迁移转化

无机污染物通过沉淀-溶解、氧化-还原、配合作用、胶体形成、吸附-解吸等一系列物理、化学作用进行迁移转化,参与和干扰各种环境化学过程和物质循环过程,最终以一种或多种形态长期存留在环境中,形成永久性的潜在危害。

沉淀过程的三个阶段

沉淀分三个阶段:成核作用:晶体生长:晶核聚集:

水体有机污染程度的指标

五天生化需氧量(BOD5)、化学需氧量(COD)

水体中,有机物的化学降解反应和生化降解反应

水中污染物的运动过程。

是污染物在海水中通过稀释、扩散、生物活动等引起污染物空间位置的移动;是污染物在海洋中的转化过程,包括化学、物理化学、水化学和生物化学的作用;是污染物在海水中的停留过程;为污染物在海洋中的富集过程.

何为POPs?何为PTS?

持久性毒害污染物(Persistent Toxic Substances,PTS):是指一类具有很强的毒性,在环境中难降解,可远距离传输,并随食物链在动物和人体中累积、放大,具有内分泌干扰特性的污染物,包括POPs和某些重金属污染物。

POPs是英文PersistentOrganic Pollutants的缩写,中文名称为“持久性有机污染物”,它是一类具有环境持久性、生物累积性、长距离迁移能力和高生物毒性的特殊污染物。

请叙述天然水体中存在哪几类颗粒物。 天然水中存在五大类的颗粒物: (1)矿物微粒和黏土矿物 (2)金属水合氧化物 (3)腐殖质

(4)水体悬浮沉积物

(5)其他:如病毒、细菌、藻类、表面活性剂、油滴等。

请叙述水中颗粒物可以哪些方式进行聚集。 由电介质促成的聚集--凝聚:(1)压缩双电层凝聚 (2)专属吸附凝聚(3)胶体相互凝聚 由聚合物促成的聚集--絮凝:(1)“边对面”絮凝 (2)第二极小值絮凝 (3)聚合物粘结架桥絮凝 (4)无机高分子的絮凝 (5)絮团卷扫絮凝 (6)颗粒层吸附絮凝 (7)生物絮凝

絮凝剂的种类

环境化学课后习题答案

第一章1、现今人类面临的重大环境问题有哪些?答:臭氧层破坏、全球气候变化、水资源的短缺和污染、固体废弃物的危害以及生物多样性的损伤。2、环境化学的分支。环境分析化学、各圈层环境化学、环境工程化学。3、环境污染物有哪些类别?当前世界范围普遍关注的污染物有哪些特性?(1)环境污染物的分类:
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