水质化验分析方法(常规) 1水质pＨ值得测定玻璃电极法
水质-pH值得测定-玻璃电极法 １.l 范围
1.1。１ 本方法适用于饮用水、地面水及工业废水pH值得测定、
１。1.２水得颜色、浊度、胶体物质、氧化剂、还原剂及较高含盐量均不干扰测定;但在pH小于１得强酸性溶液中,会有所谓酸误差,可按酸度测定;在pH大于1;得碱性溶液中,因有大量钠离子存在,产生误差,使读数偏低,通常称为钠差。消除钠差得方法,除了使用特制得低钠差电极外,还可以选用与被测溶液得ｐH值相近似得标准缓冲溶液对仪器进行校正、温度影响电极得电位与水得电离平衡。须注意调节仪器得补偿装置与溶液得温度一致,并使被测样品与校正仪器用得标准缓冲溶液温度误差在±1℃之内。 １.2 原理
pH就是从操作上定义得(此定义引自GB31０0－３１Ｃ2－82“量与单位))第151页).对于溶液X,测出伽伐尼电池参比电极IKC１浓溶液ll溶液ＸIH2IPt得电动势Ex。将未知pH(ｘ)得溶液ｘ换成标准ｐH溶液S,同样测出电池得电动势E。,则pH(X) =pH(S)+(Es－Ex)Ｆ／(RＴlnｌ0)因此,所定义得pH就是无量纲得量。pH没有理论上得意义,萁定义为一种实用定义。但就是在物质得量浓度小于O、lmｏl/dm３得稀薄水溶液有限范围,既非强酸性又非强碱性(２ 1。3.1 标准缓冲溶液(简称标准溶液)得配制方法 1、3.1、１ 试剂与蒸馏水得质量 １。３。1、1、1在分析中,除非另作说明,均要求使用分析纯或优级纯试剂、购买经中国计量科学研究院校定合格得袋装ｐH标准物质时,可参照说明书使用。 １。3。1.1。2配制标准溶液所用得蒸馏水应符合下列要求:煮沸并冷却、电导率小于２×10６S／CＩIl得蒸馏水[电导得单位就是西门子,Siemeｎs,用符号“s\表示,１ｓ＝１n)］,其pH以６、7～7。3之间为宜。 １.3。1.2测量pH时,按水样呈酸性、中性与碱性三种可能,常醌制以下三种标准溶液: 1。３。1、2。1 pＨ标准溶液甲(ｐH4.008,25℃)称取先在110~130℃干燥2～3h得邻苯二甲酸氢钾(ＫＨC８H404)１0、12g,溶于水并在容量瓶中稀释至ＩL。 1、3.1.2。2 pH标形溶液乙(pH6.865,25℃)分别称取先在1１０~13０℃干燥2～3ｈ得磷酸二氢钾(KＨ２P０4)3.3８8g与磷酸氢二钠(Nａ2HＰ04)3.533g,溶于水并在容量瓶中稀释至IL。 1、3。１。2。3 pＨ标准溶液丙(pH９。180,25℃)为了使晶体具有一定得组成,应称取与饱与溴化纳(或氯化钠加蔗糖)溶液(室温)共同放置在干燥器中平衡两昼夜得硼砂(Nａ２8４0７.IＯH20)３。8０ｇ,溶于水并在容量瓶中稀释至儿。 １。3.2 当被测样品ｐH值过高或过低时,应参考表l配制与其pＨ值相近似得标准溶液校正仪表1pH标准溶液得储备 标准溶液中溶质得质量摩尔浓2５℃得pH每 1００0mL25 水溶液所需药品度 mｏl/ｋｇ 重量 基本标准 酒石酸氢钾(25℃饱3.557 ６。4g ＫＨC4H4O６ 与) 0、05m 柠檬酸二氢钾 0。0５ｍ 邻苯二甲酸氢钾 3。776 11.4g KH2Ｃ６H5O7 4、00８ 1０。1２g KＨC8H４Ｏ4 0、025ｍ 磷酸二氢钾6.8６5 3。388g KＨ2PＯ4＋3。533ｇ ＋0。02５m 磷酸氢二钠 Nａ2ＨPO４ １、179ｇ ０。008695m 磷酸二氢钾＋ 7。413 0。０30４3m 磷酸氢二钠 0。0１ｍ 硼砂 KＨ2PO4＋４、３02gNa２HPO4 ９.1８0 3。80ｇ Nａ２Ｂ４O7 １0H2O ２、０92ｇ 0。 0２5ｍ 碳酸氢钠１０。０１2 +0、025ｍ 碳酸钠 辅助标准 0、05ｍ 四草酸钾 ＮaＨＣO3+2。6４0g Nａ２CO3 1.6７9 12、６1g ＫH3Ｃ4O8 2H2O 氢氧化钙(25℃饱与) 12.454 1、5g Ca(OH)2 此表引自英国水与废水标准检验法１5 版(中文译本)第3７4 页(1９85) 建筑工业出版社 注 1)大约溶解度。 2)在 11０～１３0 烘2~３h。 3)必须用新煮沸并冷却得蒸馏水(不含CO2)配制、 ４)别名草酸三氢钾 使用前在５４±3℃干燥4—5ｈ 1.3.3标准溶液得保存 １.３。3.1标准溶液要在聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中密闭保存。 １、3、3.2在室温条件下标准溶液一般以保存l~２个月为宜,当发现有浑浊、发霉或沉淀现象时,不能继续使用。 1、３.3、3在4℃冰箱内存放,且用过得标准溶液不允许再倒回去,这样可延长使用期限、 1.３、4标准溶液得pH值随温度变化而稍有差异。一些常用标准溶液得pＨ(S)值见表2、 表2 五种标准溶液得ｐH(S)值 t℃ ０ 5 1０ １5 20 25 30 35 38 4０ ４5 ５0 55 60 A ３、5５7 ３、552 ３、５49 3.548 3。547 3、5４7 3、5４9 ３、５54 ３、５60 B ４、０03 3、９99 ３。998 3、99９ 4.002 4、００８ 4。015 ４。024 ４、03０ ４。０35 4、０４７ 4、０60 4。075 ４.091 Ｃ 6.９84 ６、95ｌ 6、923 ６、９０0 6、881 ６、86５ 6.8５３ ６。8４４ 6。840 ６.83８ 6。８３４ 6。833 ６、83４ 6.836 D ７、5３4 7。5０0 7.472 7、4４8 ７。4２9 7。413 7。400 7、389 ７。3８4 7.38０ ７。3７3 7、３６７ E 9。464 9、395 ９。332 9、2７6 9、2２5 9、180 9.139 9。１0２ 9。081 9。0６8 9.03８ 9。0１１ 8。９８5 8、962 70 80 90 ９5 ３.58０ 3。6０9 3。６50 3、674 4.1２6 4。164 ４。２０5 4、227 6.８４5 ６.859 6。87７ 6、88６ ８.9２1 8。８85 8、8５０ 8.833 此表引自iIUPAＣ Ｍanual ｏｆ Syｍｂoｌs anｄ Teｒｍinolｏgy ｆｏr Ｐhysicocheｍicａl Ｑuaｎtｉｔiesand Units＞(19７9)第3１页, 这些标准溶液得组成就是: A:酒石酸氢钾(2５℃饱与１;± B:邻苯二甲酸氢钾,0、０5moｌ/kｇ; Ｃ:磷酸二氢钾,0.02５moｌ/kg; 磷酸氢二钠 ０。02５mｏl/kg D 磷酸二氢钾 0、0０8695mol/kg 磷酸氢二钠 0。030４３mol／kg E 硼砂 ０、01mol／kg 这里溶剂就是水 1.3。5 样品保存 最好现场测定 否则应在采样后把样品保持在0~4 并在采样后6h 之内进行测定 1、4 仪器 1。４.1 酸度计或离子浓度计常规检验使用得仪器至少应当精确到０。１pH 单位ｐH 范围从0至１4 如有特殊需要应使用精度更好得仪器 1、４、2 玻璃电极与甘汞电极 １。５ 操作步骤 1.5。ｌ 仪器校准操作程序按仪器使用说明书进行先将水样与标准溶液调到同一温度记录测定温度并将仪器温度补偿旋钮调至该温度上用标准溶液校正仪器 该标准溶液与水样pH 相差不超过2 个pH 单位从标准溶液中取出电极彻底冲洗并用滤纸吸干再将电极浸入第二个标准溶液中其pＨ 大约与第一个标准溶液相差３个pH单位如果仪器响应得示值与第二个标准溶液得pH(S)值之差大于０、１pH单位就要检查仪器电极或标准溶液就是否存在问题当三者均正常时方可用于测定样品 １、5、2 样品测定 测定样品时 先用蒸馏水认真冲洗电极再用水样冲洗然后将电极浸入样品中小心 摇动或进行搅拌使其均匀静置待读数稳定时记下pH 值 1。6 精密度(见表3) 表3 pＨ 范围 6 ６—9 9 允许差 pH 单位 重复性 ＋0.1 +0、1 +0、2 再现性 +0。3 +0、2 +0。5 注 ＊根据一个试验室中对ｐH 值在2。21～13。2３ 范围内得生活饮用水轻度中度重度污染得地面水及部分类型工业废水样品进行重复测定得结果而定＊＊ 根据北京地区19 个试验室共使用10 种不同型号得酸度计4 种不同型号得电极用本法对pH值在1.4１~11。66 范围内得７ 个人工合成水样及１ 个地面水样得测定结果而定 １、７ 注意事项 １.7.１ 玻璃电极在使用前先放入蒸馏水中浸泡２4h 以上 1、７.2 测定pH 时玻璃电极得球泡应全部浸入溶液中并使其稍高于甘汞电极得陶瓷芯端 以免搅拌时碰坏 1。7。3 必须注意玻璃电极得内电极与球泡之间甘汞电极得内电极与陶瓷芯之间不得有气泡以防断路 1。7。４ 甘汞电极中得饱与氯化钾溶液得液面必须高出汞体在室温下应有少许氯化钾晶体存在以保证氯化钾溶液得饱与但须注意氯化钾晶体不可过多以防止堵塞与被测溶液得通路 1、７。5 测定ｐH 时为减少空气与水样中二氧化碳得溶入或挥发在测水样之前不应提前打开水样瓶 １。7.6 玻璃电极表面受到污染时需进行处理如果系附着无机盐结垢可用温稀盐酸溶解4对钙镁等难溶性结垢可用EDTＡ 二钠溶液溶解沾有油污时可由丙酮清洗电极按上述方法处理后应在蒸馏水中浸泡一昼夜再使用注意忌用无水乙醇脱水性洗涤剂处理电极
水质检测方法
