圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台第9章化学动力学9.1考点归纳一、化学反应速率的表示法对于反应αR→βPt=0t=tnR(0)nR(t)nP(0)nP(t)1．反应进度对反应物的计量系数（α）取负值，对生成物的计量系数（β）取正值。2．反应的转化速率3．反应速率式中，V为反应系统的体积。4．其他类型的反应速率表示方法（1）气相反应用压力代替浓度。（2）多相催化反应中，反应速率表示为式中，Q代表催化剂的用量，可以分别用质量m，体积V，表面积A表示。1/94圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台二、化学反应的速率方程1．基元反应和非基元反应基元反应：通过简单步骤，即分子经一次碰撞后，在一次化学行为中就能完成的反应。基元反应为一步能完成的反应。非基元反应：总是经过若干个简单的反应步骤，最后才转化为产物分子的反应。非基元反应为许多基元反应的总和。2．质量作用定律（1）基元反应aA?bB???产物
（2）基元反应的速率方程r?k[A]a[B]b?([A]表示反应物A的浓度)如上式，基元反应的速率与反应物浓度的幂乘积成正比，其中各浓度的指数为反应方程中相应组分的计量系数。基元反应的这个规律称为质量作用定律，该规律只适用于基元反应。3．反应的级数、反应分子数和反应的速率常数（1）反应的级数在化学反应的速率方程中，各物浓度项的指数之代数和就称为该反应的级数，用n表示。各浓度项的指数表示该物质的反应分级数。反应的级数是对宏观的总反应而言。（2）反应分子数在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数可区分为单分子反应、双分子反应和三分子反应，四分子反应目前尚未发现。反应的分子数是对微观的基元反应而言。2/94圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台（3）反应的速率常数在速率方程中，k称为反应速率常数，也称为速率系数，与浓度无关，而与反应温度、反应介质（溶剂）、催化剂等有关，会随反应器的形状、性质而异，因而不同反应有不同的速率常数。速率常数的数值直接反映了速率的快慢，是确定反应进程、设计合理反应器等的重要依据。其单位随反应级数的不同而不同，因此可根据速率常数的单位判断反应的级数。三、具有简单级数的反应1．反应速率公式和特征表9-1具有简单级数反应的速率公式和特征2．零级反应和准级反应（1）零级反应：反应速率与物质的浓度无关的反应。由于反应只在催化剂表面上进行，反应速率只与表面状态有关。已知的零级反应中最多的是表面催化反应。（2）准级反应：在速率方程中，若某一物质的浓度远远大于其他反应物的浓度，或出3/94圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台现在速率方程中的催化剂浓度项，在反应过程中可以认为没有变化，可并入速率常数项，这时反应总级数可相应下降，下降后的级数称为准级反应。3．反应级数的测定方法（1）尝试法（试差法）尝试法就是看某一化学反应的cA与t间的关系适合于哪一级数的动力学积分式，从而确定该反应的反应级数。由于二级反应最为常见，通常首先尝试1/cA~t图。（2）半衰期法如上，反应的半衰期的对数和初始浓度成直线关系，直线的斜率为（1－n）。只要获得两个不同浓度下对应的半衰期的数值，就可以求得反应的级数n。（3）初始速率法设反应的速率方程为则初始速率为A组分初始浓度，则可得如下方程：。对其求对数，保持B,C,…等组分不变，只改变式中K为常数。故可以通过对数据（4）隔离法作图为直线，其斜率即为nA。在该法中，除了要确定反应分级数的组分A之外，使其他的组分浓度大大过量，因此在反应中可以认为这些组分的浓度为常数，从而认为反应是假nA级反应。n
?A?k?cA
A
再利用上述三种方法即可求得组分A的分级数。4/94圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台四、温度对反应速率的影响1．van‘tHoff近似规则van’tHoff根据大量的实验数据总结出一条经验规律：温度每升高10K，反应速率近似增加2～4倍。该经验规律可以用来估计温度对反应速率的影响。2．速率常数与温度的关系——Arrhenius经验式式中，k是温度为T时的反应速率常数，R是摩尔气体常数，A是指前因子，Ea是由非活化分子变成活化分子所要的能量，即表观活化能（通常称为活化能）。假定指前因子、活化能与温度无关，则上式的微分形式为以lnk对1
作图，可得一直线，从直线的斜率和截距可求活化能Ea和指前因子A。T
五、典型复合反应1．对行反应正向和逆向同时进行的反应，称为对行反应，或称为对峙反应。以为例一级对行反应动力学公式：2．平行反应反应物能同时进行几种不同的反应，则称为平行反应。平行反应中，生成主要产物的反5/94
物理化学考点归纳与典型题(含考研真题)详解 第(9-10)章【圣才出品】
