国家标准《《含植物提取物类化妆品中55种禁用农药残留量的测定》
征求意见稿编制说明
一、工作简况 1、任务来源
本标准是根据国标委综合［2018］41号文《关于下达2018年第二批国家标准制订计划的通知》)立项，由上海市质量监督检验技术研究院研究制定《含植物提取物类化妆品中55种禁用农药残留量的测定》国家标准。项目编号为20181013-T-469，计划应完成时间为2019年。 2、主要工作过程
起草阶段：通过向专业标准化技术委员会提出立项申请并通过国家标准委员会的立项审查后，上海市质量监督检验技术研究院等公司获得了《含植物提取物类化妆品中55种禁用农药残留量的测定》的标准研制项目。在此期间，从满足实际检测需要出发，开展了国内外相关资料的收集和确认工作，在资料的检索和信息的收集过程中，分析比较了大量的国内国外文献方法，在符合标准化工作规划和标准化计划要求的基础上，形成了检测标准方法草案，然后起草小组使用该标准草案对市场上的产品进行了收集和检测，起草小组根据样品检测数据和验证情况对标准文本又进行了修改，在此基础上形成了征求意见稿及其编制说明。
征求意见阶段：待进行。 3、主要参加单位和工作组成员等
本标准由全国质量监管重点产品检验方法标准化技术委员会（SAC/TC374）归口。
本标准由上海市质量监督检验技术研究院等单位负责联合起草。 二、标准编制原则和主要内容 1、标准编制原则
本标准通过大量的试验对含植物提取物类化妆品中55种禁用农药残留量的测定的检测方法摸索，反复论证，确定了方法的一系列重要参数：提取方法、仪器条件、方法检出限、回收率、精密度、线性范围等指标，开展了实际样品的检测，并对方法进行了验证。
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本标准遵循GB/T1.1-2000《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》的编写规则，并参考了国家食品药品监督管理总局发布的《化妆品中禁用物质和限用物质检测方法验证技术规范》。 2、标准主要内容的论据 2.1 主要技术内容确定的依据
起草单位接到标准制定任务后，成立了标准起草小组，在仪器设备、试验材料和资料检索等方面做了充分准备。首先进行国内外相关标准和文献资料的检索，根据查阅的资料，现有的测定化妆品中农药的方法主要为高效液相色谱-串联质谱法和气相色谱-质谱法。由于本标准涉及农药种类多，农药的性质各异，在查阅农药的相关检测标准和文献资料后，最终根据不同农药的性质确定高效液相色谱-串联质谱法和气相色谱-质谱法分别进行。并对前处理条件和不同仪器条件进行了深入的优化，以减少样品中的杂质对质谱的污染，降低背景干扰，提高检测灵敏度，并采用基质曲线外标法进行定量。 2.2样品前处理条件的选择 2.2.1 样品提取溶剂的选择
考虑到化妆品基体较为复杂，容易干扰样品的萃取过程，55种农药性质各异参考相关农药的国家检测标准和文献、本试验分别考察了乙腈，丙酮和乙酸乙酯三种常用农药提取溶剂，综合比较后发现乙腈对55种农药的提取效果较好。
实验结果表明：3种溶剂都能有效提取化妆品中的农药，但乙腈提取出的杂质少，效果更好。乙腈作为一种通用的提取溶剂在农药残留检测方面已得到广泛应用，它不仅消除了有机氯溶剂的使用，对环境污染影响小，并且提取效率高杂质干扰少所以本试验最终选用乙腈为提取溶剂。 2.2.2净化方法的选择
标准文献中关于农药多残留的净化手段主要有不同填料种类的固相萃取柱（SPE）净化和基质分散固相萃取（QuEChERS）以及凝胶渗透色谱（GPC）净化等方法。如何针对样本的特点及目标待测物的特性选用合理的净化技术是农药多残留分析的关键。对固相萃取柱（SPE）净化和基质分散固相萃取（QuEChERS）以及凝胶渗透色谱（GPC）三种净化方法进行综合分析比较，由于化妆品中含较多的油脂而55种农药中的有机氯具有很强的脂溶性，通过硅酸镁柱或者硅胶柱等
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固相萃取柱，以及基质分散固相萃取净化手段都不能将其与脂肪类干扰物质分离，因此这两种净化方法也不适合。目前去除脂肪类干扰物最有效的方法是 GPC法该方法利用化合物中各组分分子量大小不同，与柱填料之间的作用不同，导致洗脱时间不同来达到分离的目的通过对收集时间流速等条件的优化，故最终选用凝胶渗透色谱（GPC）法作为净化方法。 2.3仪器条件的选择和优化
2.3.1液相色谱-串联质谱检测方法仪器条件的建立
仪器测定条件中的流动相类型、色谱柱类型、流动相梯度等参数参考了GB/T 20769-2008并进行了相关的比较。质谱参数中的电喷雾电压、离子源温度，雾化气压力、气帘气压力，辅助气压力，去簇电压、碰撞气能量根据实验室现有设备进行了优化。本实验室建立的仪器条件是基于AB 6500上完成的。本方法仪器条件下的色谱图见图1。
液相色谱-串联质谱法测定的参考条件如下：
a) a) 色谱柱：ZORBAX Eclipse Plus C18, 1.8μm，2.1 mm×100mm或相当者； b) 流动相及梯度洗脱条件见表1；
c) 流速：A 相：0.1%甲酸水，B 相：乙腈，按表1 进行梯度洗脱；
表1 流动相梯度洗脱条件
时间（min） 0 2.0 8.0 11.0 13.0 13.1 15.0 流速（mL/min） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 流动相A （0.1%甲酸水溶液） 95 95 40 0 0 95 95 流动相B（乙腈） 5 5 60 100 100 5 5 d) 柱温：35℃； e) 进样量：2 μL； f) 离子源：ESI；
g) 扫描方式：正离子或负离子扫描； h) 检测方式：多反应监测；
i) 电喷雾电压：5500V（+）和4500V（-）；
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j) 雾化气压力：60 psi； k) 辅助加热气压力：60 psi； l) 气帘气压力：20 psi； m) 离子源温度：400 ℃；
n) 监测离子对、碰撞气能量和去簇电压参见表2。
表2 质谱参数：
化合物中文名 甲萘威 化合物英文名 Carbaryl 离子对m/z 202/145a 202/127 192/160 a 192/132 270/86.1 a 270/109 239.1/207 a 239.1/176 233/72 a 233/160 330.1/121 a 330.1/101.2 304/147.2 a 304/117 384/282 a 384/328 355.2/299.2 a 355.2/326.7 369.8/126.8 a 369.8/242.8 332.2/247 a 332.2/290 360/251.1 a 360/220.1 314/206 a 314/267 188.1/126.1 a 188.1/98.1 去簇电压（DP）/V 40 40 47 47 50 50 -70 -70 52 52 52 52 65 65 63 63 78 78 -65 -65 40 40 58 58 35 35 45 45 碰撞气能量（CE）/V 15 40 25 41 23 39 -32 -48 31 33 27 63 39 71 25 21 34 26 -36 -26 20 17 22 51 15 18 19 26 4
多菌灵 Carbendazim 丁变敌（燕麦敌） 特乐酚（地乐硝酚） 敌草隆 Di-allate Dinoterb Diuron 氟环唑 Epoxiconazole 丁苯吗啉 fenpropimorph fluazifop-p-butyl Flumioxazin 精吡氟禾草灵 丙炔氟草胺 碘苯腈 Ioxynil 异菌脲 Iprodione 异恶唑草酮 苯氧菊酯/亚胺菌 禾草敌 Isoxaflutole Kresoxim-methyl Molinate 久效磷 Monocrotophos 224/127 a 224/98 368.1/175.1 a 368.1/231.2 230.1/188 a 230.1/146 202.2/131.9 a 202.2/124.2 298.1/130.1 a 298.1/98.1 249/160 a 249/182 a为定量离子对。 66 66 53 53 60 60 55 55 65 65 52 52 21 17 21 17 23 30 20 22 35 40 23 21 炔螨特 Propargite 扑灭津 Propazine 西玛津 Simazine 十三吗啉 Tridemorph 利谷隆 linuron
甲萘威
敌草隆
丁苯吗啉
精吡氟禾草灵
碘苯腈
异菌脲
苯氧菊酯
禾草敌
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多菌灵
丁变敌
特乐酚
氟环唑
丙炔氟草胺
异恶唑草酮
久效磷
含植物提取物类化妆品中55种禁用农药残留量的测定-编制说明
