可见，玻璃电极的电位与待测试液的 pH呈线性关系(符合能斯特方程式)
3. 红外吸收峰少于或多于振动自由度的原因？
答：红外吸收峰少于振动自由度的原因主要有两个:
(1) 简并。振动形式不同，振动频率相同，吸收红外线的频率即相同，只能观测到一 个吸收峰。
(2) 红外非活性振动。化学键的振动过程中不能引起分子偶极矩变化，因此不会产生 吸收峰。
4. 已知结构为I或n的结构部分红外光谱图如下：哪一个结构与谱图相一致？为什么?
OH o n
答：结构n与谱图相一致，谱图中在 3000cm-1以上没有明显的吸收峰，所以应不含机构
I
的—OH基团，另，在1800 cm-1有一强吸收峰，应为羰基峰。 5.
方法？各有何特点及适用范围？在什么情况下，
校正因子？
答：气相色谱定量方法主要有归一化法、外标法、内标法、内标校正曲线、内标对比法和 内加法等。
(1 )归一法：需用校正因子。优点是简便、定量结果与进样量无关、操作条件变化时对结
气相色谱有几种定量定量计算可以不用
果影响较小，缺点时必须所有组分在一个分析周期内都能流出色谱柱,
而且检测器对它们都
产生信号，该法不能用于微量杂质的含量测定。
（2） 外标法：不必用校正因子。分为校正曲线法和外标一点法。外标法不必加内标物，常 用于控制分析，分析结果的准确度主要取决于进样的准确性和操作条件的稳定程度。
（3） 内标法：需要用校正因子。由于操作条件变化而引起的误差都将同时反映在内标物及 欲测组分上而得到抵消， 所以该法分析结果准确度高， 对进样量准确度的要求相对较低， 测定微量组分。但实际工作中，内标物的选择需花费大量时间，样品的配制也比较繁琐。 （4） 内标校正曲线法：不需要校正因子。该法消除了某些操作条件的影响，也不需严格要 求进样体积准确。
（5 ）标准加入法：不需要校正因子。在难以找到合适内标物或色谱图上难以插入内标时可 米用该法。 二、计算题
1.
色溶液，在一定吸收波长处，
有一浓度为2.00 XO-3 mol/L的有与0.5 cm的吸收池中测得
可
其吸光度为0.300,如在同一吸收波长处，与相同的吸收池中测得该物质的另一溶液的 百分透光率为0.20%，则此溶液的浓度为多少? 解:
A A A2 C2
cl c C2
lg(0.20%) 0.3
1.8 10 2mol/L
2. 下述电池中，溶液的pH=9.18 ,测得E测得=0.418 V ,若换一个未知溶液， 测得E电也=0.312
V。计算此未知溶液的 pH值。（玻璃电极| H+ （cs或cx） ||饱和甘汞电极） 解: pH pHS —
9.18 0.312 0.48 0.059 0.059
7.38
3.
浓度，用镁离子选择性电极和饱和甘汞电极在 测得某溶液中Mg2+的25.0 ml的未知试液
中，测得电池的电动势为 0.445 V,再加入5.00 ml 1.2 W-2 mol/L Mg 2+标准溶液，测得
电动势为0.363 V。计算Mg2+的浓度。 解：cx
CsVs
(Vx Vs)10E/s Vx
5.0 1.2 10
0.363 0.445 1.5 10 3 mol/L
25.0
(25 5) 10 0.059
4.某色谱柱的长度100cm，流动相流速为0.1cm/s,已知组分A的洗脱时间为40min。问组
分A在流动相中的停留时间？其保留比（
R/）是多少?
L 100
解：t。
u 0.1
/
1000（s） 16.7（min）
100 40 60
rR
组分在柱内的移行速度
—
0.42
0.1
5.采用FID检测器，在气相色谱仪上分析乙苯和二甲苯异构体，测得数据如下:
组分 A (mm)
fi
乙苯 120 0.97
对二甲苯 75 1.00
间二甲苯 140 0.96
邻二甲苯 105 0.98
计算各组分的百分含量?
解:
乙苯％—
—
A乙苯 fi（乙苯）+ A对二甲苯 A乙苯乙苯） f
i（对二甲苯）+ A间二甲苯
fi（—
f
i （间二甲苯）+ A邻二甲苯
100%
f
i（邻二甲苯）
对二甲苯％—
120 0.97 100% 27.15%
120 0.97+75 1.00+140 0.96 105 0.98
A对二甲苯 ￡（对二甲苯） A乙苯f i（乙苯）+ A对二甲苯
花（对二甲苯）
+ 几间二甲苯
fi （间二甲苯） +
A邻二甲苯
100%
￡（邻二甲苯）
间二甲苯％—
75 1.00 100% 17.49%
120 0.97+75 1.00+140 0.96 105 0.98
A间二甲苯 ￡（间二甲苯）
A乙苯 fi（乙苯）+ A对二甲苯
￡（对二甲苯）
+ A、可二甲苯 fi （间二甲苯） A邻二甲苯
+
￡（邻二甲苯）
100%
140 0.96
120 0.97+75 1.00+140 0.96 105 0.98
100% 31.35%
A邻二甲苯
邻二甲苯％=
A乙苯f i（乙苯）+ A对二甲苯
仏（对二甲苯）
￡（邻二甲苯）
100%
+ A邻二甲苯
￡（邻二甲苯）
+ 几间二甲苯
fi （间二甲苯）
____________ 105 0.98 ______________
100% 24.00%
120 0.97+ 75 1.00+140 0.96 105 0.98
6. 一效率为4200块塔板数的色谱柱，十八烷及a—甲基十八烷的调整保留时间分别为 和 14.82min。
（1） 由分离度定义，计算这两个化合物的分离度？ （2） 若分离度为1.0,则需要多少块有效塔板数? 解：（1）按题意无解
15.05
15.05
2
2
「2 1 2 2
(2) n有效 16R (
- ) 「1
16 1.0
15.05 d 14.82
14.82
68507 1
30秒，A、B组分的保留时
7.在一色谱柱上，分离某混合试样时，得如下数据：死时间为
间分别为13分30秒、16分30秒。已知A、B两峰的峰底宽度分别为 2mm和3mm，记 录纸的速度为 u=3mm/min，计算： （1） 相对保留值r21 ； （2） 分离度R;
（3） 若H有效=1mm，则色谱柱的长度为多少?
解：r2,1
总 16.5 0.5 16 t1
13.5 0.5 13
t1) W2
2 (16.5 13.5)
2 3
3
2
R 2(t2
W1
3.6
16R
H有效
16 3.6
2
1.23 1.23-1
1 1109mm
药用分析化学作业 3 （第7—12章）
单项选择题
1.
药物中的重金属指的是 （D）
A．Pb2+
C.原子量大的金属离子 2.
其浓度为C(g/ml)，
B ．影响药物安全性和稳定性的金属离子
D .在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质 检查某药品杂质限量时， 称取供试品 W(g)，量取标准溶液 V(ml),
则该药的杂志限量(％)是( C)
A . VS/C X 100% B. CS/V X 100% C. VC/S X 100% 3.
A ?杂质限量指药物中所含杂质的最大容许量 B ?杂质限量通常只用百万分之几表示
C.杂质的来源主要是生产过程中引入的，其他方面可不考虑 D ?检查杂质，必须用用标准溶液进行比对 4. 下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥：
A ．与溴试液反应，溴试液褪色
D ．与三氯化铁反应，生成紫色化合物
C.与铜盐反应，生成绿色沉淀
( C)
5. 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为：
C.绿色
D . S/CV X 100%
关于药物中杂质及杂质限量的叙述正确的是(A)。
( A)
B ．与亚硝酸钠 -硫酸反应，生成桔黄色产物
D.黄色
A .紫色 B.蓝色
6. 亚硝酸钠滴定法中，加入 KBr 的作用是： (B) A. 添加 Br-
B.生成 NO+ ? Br-
C.生成HBr
每 1ml 氢氧化钠溶液
D.生成Br2
0.1mol/ml )相当于阿司匹林
7.两步滴定法测定阿司匹林片的含量时，
(分子量=180.16 )的量是：(A )
A．18.02mg B.180.2mg C.90.08mg D.45.04mg A)
8. 乙酰水杨酸用中和法测定时，用中性醇溶解供试品的目的是为了(
B. 防腐消毒 D ．控制 PH 值 对乙酰氨基酚的含量测40mg，精密称定,
A. 防止供试品在水溶液中滴定时水解
C.使供试品易于溶解 9.
定方法为：取本品约
250ml 量瓶中，加 0.4%
氢氧化钠溶液 50ml 溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取 5ml ，置 100ml 量瓶中，加 0.4% 氢氧化钠溶液 10ml ，加水至刻度，摇匀，照分光光度法，在 257nm 波长处测定吸收度，按 照C8H9NO2的吸收系数为715计算，即得，若样品称样量为 测含量百分率的计算式为： (A)
A．A/715X 250/5X 1/WX100% B. A/715X 100/5X1/WX250X 100%
W ( g),吸收的吸收度为 A ,
电大《药用分析化学》形成性考核册参考答案(20201101115630)
