SO4/100?CCH3CH2CHOHCH3??60%H??2????CH3CH=CHCH3
SO4/140?C??2????CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CH2CH2OH??75%H⒌氧化反应：
-H2SO4① CrO3-H2SO4氧化：RCHOH?CrO?3????RCH=OROH 2?ROH氧化成酮 3?ROH不易氧化
② 4??RRC=O+R’CH=O HIO4氧化：RRCOH－CHOHR’ ??HIO??CH3CH2CH2OH ⒍醇制法①烯烃的硼氢化：CH3CH=CH2??????③ 格氏试剂法：是合成指定结构的醇的最好方法
RCH=O+CH3CH2MgBr→RCHOMgBrCH2CH3+H2O(H+)→RCHOHCH2CH3
④ 羰基化合物还原法：RCH=O→RCH2OH 羰基化合物还可以是 醛 酮 酯 酰卤 羧酸 还原剂可以是LiAlH4 √ √ √ √ √ NaBH4 √ √ × √ × H2/Ni √ √ √ √ × 羰基化合物的反应： 亲核加成反应：
⒈NaHSO3加成：RCH=O+NaHSO3→RCHOH－SO3Na↓ 产物为结晶状，反应物不同结晶不同，可用于鉴别
⒉HCN加成：RCH=O+HCN/OH-→RCHOHCN +H2O/H+→RCHOH－COOH
⒊格氏试剂加成：RCH=O+R’MgX→RCHOHR’ 使用不同的羰基化合物可分别得到1?,2?,3?醇
⒋胺的加成:RCH=O+NH2R’→RCHOHNHR’→RCH=NR’
产物可水解(H2O-H+)复原,故可用于保护羰基,亦可经还原制取1?,2?胺 ⒌胲(羟胺)的加成:RCH=O+NH2－OH→RCH=N－OH(肟)
产物可发生重排,工业上用于尼龙-6单体生产 =O→ =N－OH→ =O
⒍肼的加成:RCH=O+H2N－NH2→RCH=NH2(腙)
HCl(无水)/H2O?????RCH< ⒎醇的加成:RCH=O+CH3OH??CH3OH/H2O????RCH< ??生成半缩醛(酮)及缩醛(酮),可用于羰基保护
⒏炔的加成:RCH=O+ CH≡CH/Na-NH3(l)→RCHOH－C≡CH ⒐Wittig加成:RCH=O+Ph3P=CHR’→RCH=CHR’ ⒑Michael加成:
CH2=CHCH=O+HCN→[CH2CNCH=CH－O－H]→CH2CNCH2CH=O 羰基?-H引起的反应:
?.B2H6?.H2O2-OH- 2
⒈羰醛缩合反应:
?RCH2CHOH－2RCH2CH=O???H2OCHRCH=O?????RCH2CH=CRCH=O 接长碳链的重要反应,用途广泛
① Claisen-Sehmidt反应:芳醛和含?-H的醛缩合 －CH=O+CH3CH=O/OH-→ －CH=CHCH=O ② Perkin反应:芳醛和酸酐缩合
－CH=O+(CH3CO)2O/AcONa→ －CH=CHCOOH ③ Tollen’s反应,可以制取一个有趣的化合物 3H2C=O+CH3CH=O→
⒉碘仿反应:RCOCH3+I2-NaOH→[RCOCI3]→RCOOH+CHI3
凡含有RCO－结构,或经氧化后可生成此结构的化合物均可发生此反应,它既可用于该结构的鉴定,也可在合成过程中作切断碳链用. 醛酮的氧化还原反应：
⒈氧化反应：①银镜反应：
RCH=O+2[Ag(NH3)2]++2OH-→2Ag↓+RCOO-NH4++3NH3+HOH
Tollen也称反应，适用于醛，但?-羟基酮有时也给出正反应，类似的反应还有与新制氢氧化铜的反应。
③ Baeyer-Villiger反应：RCOR’+R”CO－O－OH→RCOOR’+R”COOH
酮氧化，不影响碳干，具有合成价值。 ⒉还原反应：
4???RCH=CHCH2OH ① 金属氢化物还原：RCH=CHCH=O?NaBH 类似的试剂还有，它们均被称为氢负离子给予剂，故反应不影响碳，碳双键。
② 异丙醇铝[(i-PrO)3Al]还原：仅还原C=O, 不影响C=C.
2/Ni???RCH2CH2CH2OH ③ 催化氢化：RCH=CHCH=O?H加压均C=C,C=O还原，常压则只还原C=C，仅还原C=O应选金属氢化物。
?Hg/HCl????? -CH2CH2CH3 ④ Clcmmensen法： COCH2CH3?Zn2H4?NaOH/二缩乙二醇~200?C?????????? -⑤ K-W-黄鸣龙法： -COCH2CH3?NCH2CH2CH3
⑥ 歧化反应（Cannizzaro反应）：
OH-??? -CH2OH+HCOOH CH2=O+ -CH=O?OH 是不含?-H的醛特有的反应，反应物中的较小分子生成酸 醛酮的制法：
2
?
.O3?.Zn?H2O⒈烯烃臭氧化：RR’C=CHCH3???????RR’C=O+CH3CH=O
?H2SO4/?醇氧化：RCH2OH?CrO?3????RCH=O
利用产物沸点低于反应物的原理迅速将其分离。 ?-位氧化：
H/(CH3CO)2ONO2- -CH3?CrONO2- -?3?????NO2- -CH(OCOCH3)???CH=O
4?Pd/H2酰卤部分还原：RCOCl?BaSO?????RCH=O
AlCl3⒉付-克酰基化：RCOCl+ ???? -COR
⒊格氏试剂制取：RMgBr+CH3COOEt→RCOCH3
⒋有机镉法：RMgBr+CdCl2→R2Cd +R’COCl→RCOR’
AlCl3/Cu2Cl2???? -CH=O ⒌Gatterman-Koch法: +CO+HCl(干)????? CH=O（水杨醛） ⒍Reimer-Tiemann法: -OH+CHCl3?NaOH3???HO- -CH=O ⒎Vilsmeier法: -OH+(CH3)2NCH=O?POCl? 2
大学有机方程式总结有机反应总结
