大学有机方程式总结有
机反应总结
TPMK standardization office【 TPMK5AB- TPMK08-
基本有机反应
:
烷烃的化学反应：
⒈卤代（F2，I2不可作卤化剂）
h?CH4+Cl2?CH3Cl+CH2Cl2+CHCl3+CCl4+HCl ??h?(25?C) CH3CH2CH3+Cl2 ?????CH3CHClCH3(57%)+CH3CH2CH2Cl(43%) ⒉硝化，磺化，氧化（略） 烯烃的化学反应：
4⒈加卤素：CH3CH=CH2+Br2?CCl???CH3CHBr－CH2Br
⒉加氢卤酸：CH3CH=CH2+HBr→CH3CHBr－CH3 有区域选择，符合马氏规则
⒊与无机酸：CH3CH=CH2+H2SO4→CH3CH(OSO3H)－CH3 CH3CH=CH2+HOCl→CH3CH(OH)－CH2Cl
H2SO4??CH3CH(OSO3H)－⒋与水加成：CH3CH=CH2??H2O??CH3CH(OH)CH3 CH3??⒌与硼烷加成：
H2O(OH)B2H6???CH3CH2CH2OH ??(CH3CH2CH2)3B??CH3CH=CH2?? 顺式加成，反马氏取向生成1?醇
⒍过氧化物存在下，反马氏取向：CH3CH=CH2+HBr→
-?过氧化物????CH3CH2CH3Br HCl无此反应
⒎催化加氢成烷烃：用Pt,Pd,Ni等 ⒏高锰酸钾氧化：
???CH3CH(OH)CH2OH+MnO2+KOH 碱性：CH3CH=CH2+KMnO4?OHH/???CH3COOH+CO2↑ 酸性：CH3CH=CH2+KMnO4???-⒐臭氧化： R O
O3?? RRC=CHR’? C CHR’→ 可根据产物推断 反应物结构
R O－O 故多用于双键位置判定
H2O2璈2O?????RCOR+R’COOH -H2O?Zn???RCOR+R’CHO LiAlH4????RRCHOH+R’CH2OH
2
Ag/200-300?C⒑催化氧化：CH2=CH2+O2??????CH2－CH2 O
PdCl2~CuCl2 CH2=CH2+O2??????CH3CHO 多用于工业生产 ⒒?-取代反应：
2/400-600?C氯代：CH2=CHCH3?Cl?????CH2=CH－CH2Cl 溴代：CH2=CHCH3?NBS???CH2=CH－CH2Br
两个反应均为自由基取代反应，NBS即N-溴代琥珀酰亚胺 ⒓重排：
(CH3)3CCH=CH2?HCl???(CH3)2CClCH(CH3)2(主)+(CH3)3CCHClCH3(次) 这一重排是由于分步加成和第一步中，由H+对双键的加成生成碳正离子，其稳定性3?>2?>1?，故在可能的情况下，它将以重排的方式趋于更稳定的状态。
⒔聚合反应：含二聚和多聚（略） 共轭双烯的反应：
⒈1,2-加成和1,4-加成:
Br2CH=CH－CH=CH???BrCH2CH=CHCH2Br+BrCH2－CHBr－CH=CH2
1,4-产物 1,2-产物 不同反应条件下主要产物不同
室温以上或极性溶剂: CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2CH=CHCH2Br (1,4)
0℃以下或非极性溶剂CH=CH－CH=CH+Br2→BrCH2－CHBr－CH=CH2 (1,2)
⒉与等摩尔的H2加成:
?Na????CH3CH=CHCH3 (1,4) CH=CH－CH=CH?EfOHH2/Pd??CH3CH2CH=CH2 (1,2) CH=CH－CH=CH??⒊双烯加成(Diels-Alder反应): 合成六元环的良好反应 炔烃的反应：
H2/Pd??CH3CH2CH3 ⒈加氢①催化加氢：CH3C≡CH??2/BaSO4?Pd????? CH3CH=CHCH3（顺式） ②部分加氢：CH3C≡CCH3?H CH3C≡CCH3???3??CH3CH=CHCH3（反式）
⒉亲电加成：
A)Br2Br2(B)??CH3CBr=CHBr????CH3CBr2－① 加卤素：CH3C≡CH?(?CHBr2
反应B远难于A，故可停留在第一步产物阶段
2
Na?NH(l)
Br2②双键优先于叁键加成: CH2=CH－CH2－C≡CH???BrCH2－CHBr－CH2C≡CH
③加氢卤酸：CH3C≡CH+HBr→(A)CH3CBr=CH2+HBr→(B)CH3CBr2CH3
反应亦可停留在A阶段 ⒊与亲核试剂加成：
4??? ①与水加成：CH3C≡CH+H2O?HgSO??? [CH3C(OH)=CH2]?重排CH3COCH3
中间步骤称为烯醇式重排
2Cl2?NH4Cl②加HCN：CH≡CH+HCN?Cu??????CH2=CH－CN 产物为制取聚丙烯腈的原料
③与其他亲核试剂的加成：CH≡CH+ROH→CH2=CH－OR
CH≡CH+NH3→CH2=CH－NH2 CH≡CH+CH3COOH→CH2=CH－OOCCH3
⒋作为酸的反应：
① 与碱金属反应：CH3C≡CH+Na[NH3(l)]→CH3C≡C－Na
② 与重金属（盐）反应：CH3C≡CH +Ag/NH3-H2O→CH3C≡C－Ag↓
CH3C≡CH+Cu/NH3-H2O→CH3C≡C－Cu↓ ⒌氧化反应：
①高锰酸钾氧化：RC≡CR’+KMnO4/H+→RCOOH+R’COOH
?.O3/CCl4?.H2O?????RCOOH+R’COOH②臭氧化：RC≡CR’??
⒍聚合反应：
① 线型低聚：2CH≡CH →Cu2Cl2-NH4Cl/H+→CH2=CH－C≡CH 产物是制取丁二烯和氯丁二烯的原料
500?C????? ② 环型低聚：3CH≡CH?400⒎制备高级炔：CH3C≡CNa+CH3CH2CH2Br→CH3C≡C－CH2CH2CH3 卤代烷的反应： ⒈亲核取代反应：
RX+NaOH-H2O→ROH RX+NH3→RNH2 RX+R’ONa→ROR’ RX+NaCN→RCN RX+H2S→RSH
RX+NaC≡CR’→RC≡CR’ RX+CH3COONa→CH3COOR
RX+NaI-丙酮→RI+NaX↓ (X:Cl,Br)
2
RX+AgNO3-C2H5OH→RNO3+AgX↓ 后一个反应常用于RX的鉴别 ⒉消除反应：
CH3CH2CHClCH3+KOH-ROH→CH3CH=CHCH3(主要)+ CH3CH2CH=CH2
遵守查依采夫规则主要生成含取代基较多的双键产物 ⒊生成金属有机化合物：
RCl+MgEt2O→RMgCl RCl+Li→RLi ⒋被还原：
RCl+LiAlH4,THF→RH RCl+Zn/HCl→RH RCl+Pt/H2→RH
⒌卤素置换：RCl(Br)+NaI-丙酮→RI+NaCl 醇的性质：
⒈醇的酸性：与活泼金属反应CH3CH2OH+Na→CH3CH2ONa+H2↑ 酸性ROH(3?<2?<1?
① 与硫酸成酯：CH3OH+H2SO4→(CH3O)2SO2+H2O 产物(CH3O)2SO2是常用的甲基化试剂 ② 与硝酸成酯：
HCH2OHCHOHCH2OH+HNO3???CH2ONO2CHONO2CH2ONO2 产物称硝酸甘油可作为炸药或用于医药
H③与有机酸成酯：CH3CH2OH+CH3COOH???CH3COOCH2CH3 ⒊卤代反应：
① 与氢卤酸反应：ROH+HX→RX+H2O 产物亦可视为氢卤酸的酯HX:HI>HBr>HCl CH3CH2OH+HCl/ZnCl2→CH3CH2Cl+H2O
试剂HCl/ZnCl2称Lucas试剂，用于鉴别醇的级别 ROH反应活性：烯醇式~3?>2?>1?
② 重排反应：(CH3)3C－CH2OH+HCl→(CH3)2CClCH2CH3 ③ 与卤化磷反应：ROX+PX3→RX+H3PO4 (PBr3.PCl3)
P??RI ROH+I2?⒋消除反应：与硫酸共热
H2SO4/????CH3CH=CHCH3(主要)+CH3CH2CH=CH2 CH3CH2CHOHCH3??ROH的反应活性：3?>2?>1?
H2SO4/87?C????(CH3)2C=CH2 (CH3)3C－OH???? 2
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