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五、掺杂浓度及剖面分布
对VOC有明显的影响的另一因素是掺杂浓度。虽然Nd和Na出现在Voc定义的对数项中,它们的数量级也是很容易改变的。掺杂浓度愈高,Voc愈高。一种称为重掺杂效应的现象近年来已引起较多的关注,在高掺杂浓度下,由于能带结构变形及电子统计规律的变化,所有方程中的Nd和Na都应以(Nd)eff和(Na)eff代替。如图2.18。既然(Nd)eff和(Na)eff显现出峰值,那么用很高的Nd和Na不会再有好处,特别是在高掺杂浓度下寿命还会减小。上图(b)说明了这一点。
图2.18 高掺杂效应。随掺杂浓度增加有效掺杂浓度饱和,甚至会下降
163
目前,在Si太阳电池中,掺杂浓度大约为10cm-,在直接带隙材料制做的太阳电池
173,193,
中约为10 cm-为了减小串联电阻,前扩散区的掺杂浓度经常高于10 cm-因此重掺杂效应在扩散区是较为重要的。
当Nd和Na或(Nd)eff和(Na)eff不均匀且朝着结的方向降低时,就会建立起一个电场,其方向能有助于光生载流子的收集,因而也改善了ISC。这种不均匀掺杂的剖面分布,在电池基区中通常是做不到的;而在扩散区中是很自然的。
六、表面复合速率
低的表面复合速率有助于提高ISC,并由于I0的减小而使VOC改善。前表面的复合速率测量起来很困难,经常被假设为无穷大。一种称为背表面场(BSF)电池设计为,在沉积金
++
属接触之前,电池的背面先扩散一层P附加层。图2.19表示了这种结构,在P/P界面
图2.19 背表面场电池。在P/P+结处的电场妨碍电子朝背表面流动
+
存在一个电子势垒,它容易做到欧姆接触,在这里电子也被复合,在P/P界面处的复合速
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率可表示为
Wp+
NaDn+
(2.52) cothSn=+
NaLn+Ln+
其中Na,Dn和Ln分别是P区中的掺杂浓度、扩散系数和扩散长度。如果Wp=0,则Sn=∞,+++
正如前面提到的。如果Wp与Ln能比拟,且Na>>Na,则Sn可以估计零,Sn对JSC、VOC和η的影响见图2.20。当Sn很小时,JSC和η都呈现出一个峰。
+
+
+
+
+
图2.20 背表面复合速率对电场参数的影响。注意,Sn较小时,在
某个电池厚度出现η峰
七、串联电阻
在任何一个实际的太阳电池中,都存在着串联电阻,其来源可以是引线、金属接触栅或电池体电阻。不过通常情况下,串联电阻主要来自薄扩散层。PN结收集的电流必须经过表面薄层再流入最靠近的金属导线,这就是一条存在电阻的路线,显然通过金属线的密布可以使串联电阻减小。一定的串联电阻RS的影响是改变I-V曲线的位置。
八、金属栅和光反射
在前表面上的金属栅线不能透过阳光。为了使ISC最大,金属栅占有的面积应最小。为了使RS小,一般是使金属栅做成又密又细的形状。
因为有太阳光反射的存在,不是全部光线都能进入Si中。裸Si表面的反射率约为40%。使用减反射膜可降低反射率。对于垂直地投射到电池上的单波长的光,用一种厚为1/4波长、折射率等于n (n为Si的折射率)的涂层能使反射率降为零。对太阳光,采用多层涂层能得到更好的效果。
1.5小结
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许多结构,如PN结和金属半导体结,具有明显的单向导电的I-V特性。在照明条件下,它们的I-V曲线沿电流轴平移,接上负载后,该器件在正电压和正电流象限工作,给负载提供功率。
一个太阳电池的转换效率是其输出功率与输入功率之比。为获取高效率,希望有大的短路电流,高的开路电压和大的填充因子,如果太阳电池用禁带宽度(Eg)小的材料做成,则短路电流较大。好的制造工艺及好的电池设计因载流子复合最小,也能使短路电流提高。太阳电池若用Eg大的材料做成,则具有较高的开路电压。填充因子是I-V曲线拐点处陡度的量度,串联电阻可使它变小。通常开路电压较高时,FF也较大。转换效率随光强增大而增大,随温度降低也增大。
用Eg值介于1.2~1.6eV的材料做成太阳电池,可望达到最高效率。薄膜电池用直接带隙半导体更为可取,因为它能在表面附近吸收光子。
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第二章 硅太阳电池常规工艺
自1953年研制出具有一定光电转换效率的硅太阳电池后,便被主要应用于空间飞行器的能源系统。最早在尖兵一号卫星上装备了太阳电池,从此,太阳电池在空间的应用不断扩大。
相应地,研制了生产满足空间电池的标准电池工艺流程。该工艺在六十年代和七十年代初期一直被沿用。
到七十年代中期,由于石油危机,人们将注意力投到新能源上。一些企业开始生产专门用于地面的电池,生产电池的工艺有了某些重大的改变。其基本工艺可以归纳为下列步骤:
1、砂子还原成治金级硅
2、治金级硅提纯为半导体级硅 3、半导体级硅转变为硅片 4、硅片制成太阳电池
5、太阳电池封装成电池组件
2.1 硅材料的制备与选取
硅是地球外壳第二位最丰富的元素,提炼硅的原料是SiO2。在目前工业提炼工艺中,一般采用SiO2的结晶态,即石英砂在电弧炉中(如图3.1)用碳还原的方法治炼得反应方程为
SiO2+2C→Si+2CO
图3.1 生产冶金级硅的电弧炉的断面图 1. 碳和石英岩;2.内腔;3.电极;4.硅;5.碳化硅;
6.炉床;7.电极膏;8.铜电极;9.出料喷口;
10.铸铁壁;11.陶瓷;12.石墨盖
工业硅的纯度一般为95%~99%,所含的杂质主要为Fe、Al、Ga、Mg等。
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由工业硅制成硅的卤化物(如三氯硅烷,四氯化硅)通过还原剂还原成为元素硅,最后长成棒状(或针状、块状)多晶硅。习惯上把这种还原沉积出的高纯硅棒叫作多晶硅。
多晶硅经过区熔法(Fz)和坩埚直拉法(CG)制成单晶硅棒。随着太阳电池的应用从空间扩展到地面,电池生产成本成为推广应用的最大障碍。硅片质量直接影响成品电池的性能,它的价格在很大程度上决定了成品电池的成本。质量和价格是必须要重点考虑的因素。
降低太阳电池的成本决定于硅材料成本的降低。而硅材料成本的关键在于材料的制造方法。为了能与其它能源竞争,一般要和晶硅太阳电池的转换效率大于10%。达到这一要求实际上并不需要使用半导体级硅。人们研制、生产太阳电池级硅(SOG——Si)。我们知道一些金属(Ta、Mo、Nb、Zr、W、Ti和V)只要很低的浓度就能降低电池
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的性能,而另一些杂质即便浓度超过10/cm仍不成问题,此浓度大约比半导体级硅的杂质浓度高100倍,这样就可以选用成本较低的工艺来生产纯度稍低的太阳电池级硅,而仍旧能制造性能比较好的电池。为了进一步降低电池成本,人们还在研究单晶硅。如图3.2和图3.3
图3.2 蹼状硅生产设备示意图
图3.3 柱形晶粒的多晶硅太阳电池
除了价格、成本和来源难易外,根据不同用途,可以从下几方面选用硅材料
1、导电类型:从国内外硅太阳电池生产的情况来看,多数采用P型硅材料,这是基+
于n/p型电池在空间的应用及其传统的生产历史。也由于该种材料易得。
2、电阻率:由硅太阳电池的原理知道,在一定范围内,电池的开路电压随着硅基体电阻率的下降而增加,材料电阻率较低时,能得到较高的开路电压,而路电流则略低,总的转换效率较高。所以,地面应用倾向于0.5~3.0Ωcm的材料。太低的电阻率。反而使
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