糖 邻二羟基 --银镜反应、斐林反应、硼酸形成络合物
缩合
糠醛衍生物 +芳胺或酚类 香豆素 ：
显色
Molish 反应：样品 +浓硫酸 +α 萘酚 ------- 棕色环（多糖、低聚糖、单糖、苷类均阳性）
Gibb
香豆素
试剂与酚羟基对位活性氢缩合
Emerson
蓝色
红色
试剂：
Gibb—— 2,6-二氯 (溴) 苯醌氯亚胺 Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾 条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者——呈阳性 异羟肟酸铁反应（识别内酯）
醌类 颜色反应
① Feigl 反应：醌类化合物在碱性加热条件下与醛类及临二硝基苯反应生成紫色化合物（反应前后醌类化合物无变化，只起到电子传作用） ②Borntr? ger 反应： 羟基蒽醌类遇碱显红 -紫红色
羟基醌类遇碱颜色加深，呈橙、红、紫红及蓝色蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羟基蒽醌后才显色
③无色亚甲蓝反应：苯醌及萘醌，用于 ④与活性次甲基试剂的反应：
PC,TLC 的喷雾剂，显蓝色斑点
（乙酰醋酸
苯醌及萘醌类： 醌环上有未被取代的位置， 可在氨碱性条件下与活性次甲基试剂 酯、丙二酸酯等）反应生成蓝绿或蓝紫色。 ⑤与金属离子的络合反应：具有 与醋酸镁络合具有一定的颜色 黄酮类 HCl-Mg 反应
含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） 查耳酮、橙酮、黄烷（醇）类
（+）橙红色 -紫红色 （-）不显色
α -OH 或临二酚 OH 的蒽醌，与 Pb2+、 Mg2+ 络合显色 ----- 鉴定
操作方法： 1ml 样品 + Mg 粉 + 几滴浓 HCl
（花色素及部分橙酮、查耳酮在浓盐酸中会变色，故需做对照）
铝盐： 1% AlCl3 或 Al （NO2 ） 3 黄色 定性、定量 黄 ~红色 沉淀
铅盐： 1%醋酸铅或碱式醋酸铅 锆盐： 2%ZrOCl2 的甲醇溶液 锆-枸橼酸反应：
黄绿色 荧光
黄色 游离的 3， 5-羟基
镁盐： 二氢黄酮（醇）类 三氯化铁：酚类显色剂
天蓝色 5-酚羟基 色泽更明显
） 绿色 ~棕色 ~黑色 沉淀
氯化锶： 氨性甲醇溶液 （具有邻二酚羟基
三氯化铁 -铁氰化钾 草酸
黄色并有绿色荧光
样品
硼酸
枸橼酸 丙酮
碱性试剂显色反应： （碱：氨蒸汽 二氢黄酮类 黄色，无荧光
可逆； 碳酸钠水溶液 不可逆） 开环 橙色 ~黄色
黄酮醇类 黄色 ~棕色（通入空气）其他黄酮无次反应 含有邻二羟基或 3,4’ -二羟基取代的黄酮类
不稳定 易氧化
黄色 ~深红色 ~绿棕色
萜类
不饱和萜类与亚硝酰氯反应 ;生成的氯化亚硝基衍生物多呈蓝色至绿色结晶挥
发油 功能团的鉴定：
酚类：三氯化铁乙醇溶液——蓝色、蓝紫或绿色 羰基化合物：硝酸银氨溶液——银镜反应——醛类
挥发油的乙醇溶液 +2,4- 二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂——结晶性衍生物沉淀——醛或酮类
不饱和化合物和薁类衍生物：挥发油的三氯甲烷 +溴的三氯甲烷溶液——红色褪去——含有不饱和化合物，继续滴加，如果产生蓝、紫、绿——含有薁类化合物 挥发油的无水甲醇溶液加浓硫酸——蓝色、紫色——含有薁类衍生物 内酯类化合物：挥发油的吡啶溶液
+亚硝酰氰化钠及氢氧化钠溶液——出现红色并逐渐消失
——含有不饱和内酯类化合物 三萜化合物（萜类） 显色反应
强心苷： 1）甾体母核颜色反应与三萜类相同（但全饱和的甾体、
C3 无羟基的呈阴性） 2）不饱和内酯环产生的反应：
3) 2-去氧糖产生的反应：
A Keller-Kilianli 反应 B 对二甲氨基苯甲醛反应
强心苷 Fe3+-冰醋酸溶液
2-去氧糖的强心苷才发生反应，醋酸层渐呈蓝色。 -浓 HCl(4:1) 呈灰红色斑点
要有游离 2-去氧糖或能水解出 1%对二甲氨基苯甲醛乙醇溶液
(Ehrlich 反应 )
C 占吨氢醇（ xanthydrol ）反应 ——红色
D 过碘酸－对硝基苯胺反应
过碘酸与强心苷分子中 2-去氧糖氧化成丙二醛；再与对硝基苯胺缩合呈黄色。 生物碱
试剂名称 碘化物复盐类： 碘-碘化钾试剂 碘化汞钾试剂 碘化铋钾试剂 重金属盐类： 硅钨酸试剂
磷钼酸试剂 组成
KI ·I2 K2HgI4 KBiI4
SiO2 H3PO4
12WO3 12MO3
反应特征
红棕色沉淀 类白色沉淀
黄至橘红色沉淀
nH2O 淡黄或灰白色沉淀 2H2 O 白色或黄褐色沉淀
(完整word版)天然药物化学鉴别反应总结.doc
