题组三 有机物碳链的改变
7．烯烃在一定条件下发生氧化反应时C==C键发生断裂，RCH==CHR′可以氧化成RCHO和R′CHO，在该条件下烯烃分别被氧化后产物可能有CH3CHO的是( ) A．(CH3)2C==CH(CH2)2CH3 B．CH2==CH(CH2)2CH3 C．CH3CH==CH—CH==CH2 D．CH3CH2CH==CHCH2CH3 答案 C
解析 烯烃在一定条件下发生氧化反应时C==C键发生断裂，RCH==CHR′可以氧化成RCHO和R′CHO，可知要氧化生成CH3CHO，则原烯烃的结构应含有CH3CH==，CH3CH==CH—CH==CH2结构中含CH3CH==，所以氧化后能得到CH3CHO。
8．卤代烃与金属镁在无水乙醚中反应，可得格林试剂R—MgX，它可与醛、酮等羰基化合物加成：
所得产物经水解可以得到醇，这是某些复杂醇的合成方法之一。现欲合成(CH3)3C—OH，下列所选用的卤代烃和羰基化合物的组合正确的是( ) A．乙醛和氯乙烷 C．甲醛和2-溴丙烷 答案 D
B．甲醛和1-溴丙烷 D．丙酮和一氯甲烷
解析 由题给信息可知产物中与—OH相连的碳原子是羰基碳原子，要合成
需要丙酮和一氯甲烷。A选项中反应得到的是CH3CH(OH)CH2CH3，B选项中反应得到的是CH3CH2CH2CH2OH，C选项中反应得到的是HOCH2CH(CH3)2。
9．三位科学家因在烯烃复分解反应研究中的杰出贡献而荣获2005年度诺贝尔化学奖，烯烃复分解反应的示意图如下：
――→
催化剂
下列化合物中，经过烯烃复分解反应可以生成的是( )
答案 A
解析 A中两个碳碳双键断裂后，生成物中新形成的环为六元环，且新环中所形成的碳碳双键位置符合要求；B中两个碳碳双键断裂后，合成的是五元环；C中两个碳碳双键断裂后，合成了六元环，但是碳碳双键的位置不正确；D中两个碳碳双键断裂后，得到的是五元环。 题组四 简单有机合成路线的设计与选择
10．工业生产中有实用价值的反应往往产物较纯净且容易分离，据此判断下列有机反应在工业上没有实用价值的是( )
催化剂
A．
＋3H2――→△
催化剂
B．nCH2==CH2――→CH2—CH2
C．CH3CH2CH3＋Cl2――→CH3CH2CH2Cl＋HCl
光照
D．答案 C
――→210 ℃
Cu
解析 丙烷在光照条件下与Cl2发生取代反应，产物种类很多，且不易分离。
11．对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基，
Fe，HCl，H2
―――――→
成对氨基苯甲酸的步骤合理的是( )
，产物苯胺还原性强，易被氧化，则由甲苯合
A．甲苯――→X―――→Y―――→对氨基苯甲酸 B．甲苯―――→X――→Y―――→对氨基苯甲酸 C．甲苯――→X―――→Y――→对氨基苯甲酸 D．甲苯――→X―――→Y―――→对氨基苯甲酸 答案 A
解析 由甲苯制取产物时，需发生硝化反应引入硝基，再还原得到氨基，将甲基氧化才得到羧基；但氨基易被氧化，故甲基氧化为羧基应在硝基还原前，否则生成的氨基也被氧化，故
硝化
还原硝基
氧化甲基
还原
氧化甲基
硝化
氧化甲基
硝化
还原硝基
硝化氧化甲基还原硝基
先将甲基氧化为羧基，再将硝基还原为氨基，故A正确，D错误。另外还要注意—CH3为邻、对位取代定位基，而—COOH为间位取代定位基，所以B错误。
12．以1-丙醇制取( )
，最简便的流程需要下列反应的顺序是
a．氧化 b．还原 c．取代 d．加成 e．消去 f．中和 g．加聚 h．酯化 A．b、d、f、g、h C．a、e、d、c、h 答案 B
解析 CH3CH2CH2OH――→CH3CH==CH2――→CH3CHBrCH2Br――→CH3CHOHCH2OH Br
2
B．e、d、c、a、h D．b、a、e、c、f
消去加成取代
――→
氧化
――→
酯化
。
13．现有溴、浓硫酸和其他无机试剂，请设计出由
的正确合成路线。
答案
解析 本题中需要保护原有官能团碳碳双键，在设计合成路线时，可以暂时使碳碳双键发生加成反应，等引入新的官能团后，再通过消去反应生成碳碳双键。
14．已知
产物分子比原化合物分子多出
一个碳原子，增长了碳链。 分析下图变化，并回答有关问题：
(1)写出下列物质的结构简式：
A________________；C________________。 (2)指出下列反应类型：
C―→D：______________；F―→G：______________。 (3)写出下列反应的化学方程式：
D＋E―→F：___________________________________________________________； F―→G：_____________________________________________________________。
答案 (1)
(2)消去反应 加聚反应
(3)＋
浓硫酸△
――→
催化剂
解析 有机物A(C3H6O)应属于醛或酮，因无银镜反应，只能是酮，可推知A为丙酮
()，其他根据流程图路线，结合题给信息分析。
15．[2018·天津，8(1)(2)(3)(4)(5)]化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：
(1)A的系统命名为______________，E中官能团的名称为_________________________。 (2)A→B的反应类型为________，从反应所得液态有机混合物中提纯B的常用方法为____________。
(3)C→D的化学方程式为___________________________________________________。 (4)C的同分异构体W(不考虑手性异构)可发生银镜反应；且1 mol W最多与2 mol NaOH发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有________种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为________________。 (5)F与G的关系为________(填序号)。 a．碳链异构 c．顺反异构
b．官能团异构 d．位置异构
答案 (1)1,6-己二醇 碳碳双键、酯基 (2)取代反应 减压蒸馏(或蒸馏)
(3)
(4)5 (5)c
解析 (1)A是含有6个碳原子的直链二元醇，2个羟基分别位于碳链的两端，根据系统命名法，A的名称应为1,6-己二醇。由E的结构简式可知，E中的官能团为碳碳双键和酯基。 (2)A→B的反应是—Br替代—OH的反应。A和B是能互溶的两种液体，但沸点不同，故用减压蒸馏(或蒸馏)的方法提纯B。 (3)C→D是酯化反应。
(4)能发生银镜反应说明含有醛基；溴代烷和酯都能与NaOH溶液发生化学反应；具有“四组峰”说明有四种不同化学环境的氢原子。
(5)CH2==CH2是一种平面结构；F与G在碳碳双键右边基团的位置不同。
2020版化学人教版选修5学案：第三章 第四节 第1课时 有机合成的过程 Word版含解析.docx
