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WW??B?T,p?＝?B?T,p?＝?B?T?＋RTln?km?m?p?? ?T,p?＋RTlnmBm? ?B??? ?B?T,p?＝?B?T,p?＝?B?T?＋RTln?kc?c?p?? ?T,p?＋RTlncBc? ?B?W??B?T,p?，?B?T,p?，?B?T,p?均不是标准态时的化学势，均是T，p的函数，它们
分别为：当xB＝1，mB＝1molkg－1，cB＝1moldm－3时且服从亨利定律的那个假想态的化学势。
（4）非理想溶液中各组分的化学势
??溶剂：?A?T,p?＝?A?T,p?＋RTlnaA,x ?A?T,p?不是标准态的化学势，而是aA,x
＝1即xA＝1，γA＝1的纯组分A的化学势。
?溶质：?B?T,p?＝?B?T,p?＋RTlnaB,x aB,x＝?B,xxB
W?B?T,p?＝?B?T,p?＋RTlnaB,m aB,m＝?mmBm?
? ?B?T,p?＝?B?T,p?＋RTlnaB,C aB,c＝?ccBc?
?W??B?T,p?，?B?T,p?，?B?T,p?均不是标准态时的化学势，均是T，p的函数，它们
分别为：当aB,x＝1，aB,m＝1，aB,c＝1时且服从亨利定律的那个假想态的化学势。 （4）活度a的求算公式：
? 蒸汽压法：溶剂aA＝γAxA＝pA /pA * 溶质：aB＝γBxB＝pA /kc
? 凝固点下降法：溶剂lnaA＝?fusHm?A??11－??R?TfTf?? ?? Gibbs－Duhem公式从溶质（剂）的活度求溶剂（质）的活度。
dlnaA＝－xBxdlnaB dln?A＝－Bdln?B xAxA（5）理想溶液与非理想溶液性质：
理想溶液：?mixV＝0 ?mixH＝0 ?mixS＝－R?nBlnxB
B?mixG＝RT?nBlnxB
B 非理想溶液：?mixV?0 ?mixH?0 ?mixGre＝?nBRTlnxB＋?nBRTln?B
BB 超额函数：ZE＝?mixZre－?mixZid 溶液热力学中的重要公式：
（1） Gibbs－Duhem公式
（2） Duhem－Margule公式：
?xdlnp＝0BB 对二组分体系：
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??lnpA???lnpB???＝?? ??lnxA?T??lnxB?T稀溶液依数性：
（1）凝固点降低：?Tf＝KfmB Kf＝R?Tf??R?T2?fusHm?A??2bgMA
（2）沸点升高： ?Tb＝KbmB Kb＝（3）渗透压： ?V＝nBRT
??vapHm?A?gMA
化平衡学
化学反应亲和势：A＝－?rGm＝－??B?B
B化学反应等温式：?rGm＝?rG?m＋RTlnQa
hpg??－??B?－??BGpHB平衡常数的表达式：K＝K＝de?p? Kp＝Kp?p?B
pDpE?f?p?K?f＝KpK??p?－??BB
－?p?Kx＝K?p????p?－??BB＝Kpp??BB?RT? Kc＝K?p????p?－??BB－?B＝Kp?RT?? B温度，压力及惰性气体对化学平衡的影响：
??B?????BcRTdlnKdlnK??rH??U??CmrmK＝K＝＝ ?pC??pdTRT2dTRT2?? 电解质溶液
法拉第定律：Q＝nzF m＝
QM zFr?＝U?dEdE r－＝U－ dldl??m,?I＋r＋U?U?Ft＋＝＝＝＝?＝???
I－r?＋r－U?＋U－?mU?＋U－ F??r+为离子移动速率，U+( U－)为正（负）离子的电迁移率（亦称淌度）。
??近似：?? m,???m,? Um,??Um,? ?m??m （浓度不太大的强电解质溶液）
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QB ＝?tB＝?t＋＋?t－＝1 IQ电导：G＝1/R＝I/U＝kA/l 电导率：k＝1/ρ 单位：S·m-1 莫尔电导率：Λm＝kVm＝k/c 单位S·m2·mol－1 离子迁移数：tB＝
IBR＝?lA＝?K K1cell cell＝?R＝kR
科尔劳乌施经验式：Λm＝??m?1－?c? 离子独立移动定律：????m＝?m,?＋?m,－＝?U????+＋U－?F ?m，?＝U+F c?2m奥斯特瓦儿德稀释定律：K?c＝c?????? mm－?m?平均质量摩尔浓度：m?v?＝m＋?mv－－?1v
平均活度系数：???v1v?＝?v－ 平均活度：a?v＋?－??＝a＋?av－－?1v＝?m??m? v电解质B的活度：aB＝av?m???＝????m???
av+v－vB＝aa＝a m+＝v+mB m－＝v－mB mv+－??＝?vv?v－v?－?1mB
离子强度：I＝
12?miz2i i德拜－休克尔公式：lg??＝－A|z＋z-－|I
可逆电池的电动势及其应用
（ΔrG）T,p＝－Wf,max （ΔrGm）T,p＝zEF
Nernst Equation：若电池反应为 cC＋dD＝gG＋hH
E＝Eφ
－RTaghGaHzFlnacd
CaD标准电动势Eφ与平衡常数Kφ的关系：Eφ＝RTzFlnK? 还原电极电势的计算公式：?＝??－RTa还原态zFlna 氧化态计算电池反应的有关热力学函数变化值：?S??E?rm＝zF???T??
p
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??E???E??rHm＝－zEF＋zFT?? QR＝T?rSm＝zFT??
??T?p??T?pE2T2?E?T2?H?E2E1??11?rm???dzF? zF＝dT －＝?H－??rm??2?T???ETT111TT1?T???2?T1T2?电极书面表示所采用的规则：负极写在左方，进行氧化反应（是阳极），正极写
在右方，进行还原反应（是阴极） 电动势测定的应用：
(1) 求热力学函数变量ΔrGm、ΔrGmΦ、?rHm、?rSm及电池的可逆热效应QR等。
?zE?F?Φ????－?(2) 求氧化还原反应的热力学平衡常数K值：K＝exp? E＝ 右左?RT???Φ
Φ
E＝
RTRTa生成物 lnK?－lnzFzFa反应物(3) 求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的电离常数等。 (4) 求电解质溶液的平均活度系数??和电极的??值。
(5) 从液接电势求离子的迁移数。Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m’)| H2(p),Pt 1－1价型：Ej＝?t?－t??2tRTmRTmRTmln ln＝?2t?－1?ln E＝Ec＋Ej＝?Fm'Fm'Fm'?t?t－?RTm1?－高价型：Mz+Az－(m1)|Mz＋Az－(m2) Ej＝??z?Flnm z－?2??(6) 利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH
电解与极化作用
E分解＝E可逆＋ΔE不可逆＋IR ΔE不可逆＝η阴＋η阳
η阴＝（φ可逆－φ不可逆）阴 η阳＝（φ不可逆－φ可逆）阳 φ阳，析出＝φ阳，可逆＋η阳 φ阴，析出＝φ阴，可逆－η阴 η＝a＋blnj
E（实际分解）＝E（理论分解）＋η（阴）＋η（阳）＋IR
对电解池，由于超电势的存在，总是使外加电压增加而多消耗电能；对原电池，由于超电势的存在，使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。
在阴极上，（还原）电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出；同理，在阳机上，则（还原）电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。（需外加电压小）
化学反应动力学
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lg??t12??半衰期法计算反应级数：n＝1＋?t'?12??’ lg???a??a???kT?10k＝2～4 Tlnk＝－EaRT＋B k＝Aexp??E?dlnkEdlnk?－aRT?? dT＝aRT2 Ea＝RT2dTlnk2＝Ea???11?t11－n k?T－?＝ln kp＝kc（E－E’＝Q 1R1T2??tRT）aa
2化学反应动力学基础二：
ZAB＝?d2NANB8RTABVV??＝?d228RTABL???A??B? μ＝
MAMBM
A＋MB若体系只有一种分子：
2ZAA＝2?d2??NA?8RTAA?M＝2?d22RT22?V??AAL?M?A? AA碰撞参数：b＝dABsinθ
碰撞截面：?‘r?12?u2r?1－sin??＝??22b?r??1－?d2?AB? ?反应截面：??r＝?b2r＝?d2?AB????1－?c?r?? kSCT（T）＝?d28kBTAB??exp???－?C??＝28RT?EC??kBT???dABL??exp??－RT?? kSCT（T）＝2?d2RTAALMexp??－EC??? A?RT?k＝kBT?c??1－nexp?????rSm??exp?－???rHm??k??h????＝BT?c??1－nexp??－????R???RT?h?rGm?RT? ?几个能量之间的关系：Ea＝Ec＋RT/2＝E0＋mRT＝??????rHm＋??1－??B??RT
B 10
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物理化学公式集（傅献彩 - 南京大学第5版）
