第三章 烯烃习题
1. 写出戊烯的所有开链烯异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。
1-戊烯2-甲基-1-丁烯 3-甲基 -1-丁烯2-甲基-2-丁烯
2. 命名下列化合物，如有顺反异构体则写出构型式，并标以Z、E。
（1）(CH3)2CCHCH(CH3)CH2CH2CH3CH2（Z）-2-戊烯（E）-2-戊烯2,4-二甲基-2-庚烯5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯（2）(CH3)3CCH2CH(C2H5)CH（3）CH3CHH3CC(CH3)C2H5CH33-甲基-2-戊烯有两种顺反异构体H3CH（Z)-CH2CH3CH3CH2CH3H（E)-（4）4-甲基-2-乙基-1-戊烯(Z)-3,4-二甲基-3-庚烯 （5） （6）(E)-2,5,6,6-四甲基-4-辛烯
3. 写出下列化合物的构造式(键线式)。
(1) 2,3-dimethyl-1-pentene; (3) cis-3,5-dimethyl-2-heptene
（1）（2）2,3-二甲基-1-戊烯 （E）-3,5-二甲基-2-庚烯
（3）(E)-4-ethyl-3-methyl-2-hexene （4）3,3,4-trichloro-1-pentene
Cl（3）（4）ClCl(E)-3-甲基-4-乙基-2-庚烯3,3,4-三氯-1-戊烯
4. 写出下列化合物的构造式。
(1) (E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯
(3）反-4，4-二甲基-2-戊烯 (4)(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (5) 2,2,4,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯 解:
H3C（1）HCH(CH3)2CH3CH3（2）H2CCCHCH2CH2CH3CH3H（4）CH3CH2HCH(CH3)2 （5）(CH3)3C（Z)-CH3或CHCH2CH3CH2CH3（E)-（3）H(CH3)3CHC(CH3)3CH3CHCH2CH3CH2CH3H3CHCH2CH2CH3
5. 对下列错误的命名给予更正：
（1）2－甲基－3－丁烯 应改为：3-甲基-1-丁烯 （2）2，2－甲基－4－庚烯 应改为：6,6-二甲基-3-庚烯
（3）1－溴－1－氯－2－甲基－1－丁烯 应改为：2-甲基-1-氯-1-溴-1-丁烯 （4）3－乙烯基戊烷 应改为：3-乙基-1-戊烯 6. 完成下列反应式,用楔形式表示带“*”反应的产物结构。
HCl（1）ClCl2（2）450CCHCH(CH3)2(1)H2SO4(2)H2OH3CBr（4）HBrH2O2(CH3)2CHCH2BH2(CH3)2CHCH2 BH2(CH3)2CHCH2 B30ClCl+（3）H2CCHCH(CH3)2OH（5）(CH3)2CCH2B2H6BrBr2（6）*CCl4Br（7）nCH3CHCH2催化剂HCCH3CH3（8）OHCl2H2OClCH2BrH3CH3CHBrn
CH3（9）*CH3CCHCH3(1)RCOOOH/CH2Cl2(2) H2O/ H+OCH3OHH3CCOHCHCH3（10）O2/PdCl2-CuCl2 加热H3CHCH3O2AgO(1) OsO4 / 吡啶(2) NaHSO4HOH3CHOHHCH3H+H3CHOCH3HOH（11）*H（12）7.
写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物。
（1）O3H2O/Zn（2）（1）O3H2O/Zn（2）（1）O3HCHO+OHCCH2CH32CH3CHOCHCH3
（1）H2CCHCH2CH3（2）CH3CH（3）(CH3)2C (CH3)2C=O+CH3CH2CHOCHCH2CH3H2O/Zn（2）
8.裂化汽油中含有烯烃，用什么方法能除去烯烃？
答：主要成份是分子量不一的饱和烷烃，除去少量烯烃的方法有：用KMnO4洗涤的办法或用浓H2SO4洗涤。
9. 试写出下列反应中的(a)和(b)的构造式。 ( a ) + Zn( b ) + KMnO4 ( b ) + ZnCl2 CH3CH2COOH + CO2 + H2O
（a）CH3CH2CHClCH2Cl （b）CH3CH2CH=CH2 10. 试举出区别烷烃和烯烃的两种化学方法。
(1)能使Br2/CCl4褪色的是烯烃，不褪色的是烷烃； (2)能是酸性KMnO4褪色的是烯烃，不褪色的是烷烃。 11.化合物甲，其分子式为C5H10,能吸收1分子氢，与KMnO4/H2SO4作用生成一分子C4 酸。但经臭氧化还原水解后得到来两个不同的醛，试推测甲可能的构造式。这个烯烃有没有顺反异构呢？
答：该烯烃可能的结构式为CH3CH2CH2CH＝CH2或(CH3)2CHCH＝CH2。两者都无顺反异构体。
12. 某烯烃的分子式为C5H10，它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分别得到少一个碳原子的醛和酮，C和D反应后都得到乙醛，C还得到丙醛，而D则得到丙酮。试推导该烯烃的可能结构式。 答：
ABCD
13.在下列位能－反应进程图中，回答(1),(2),E1, E2,△H1,△H2,△H的意义。
(1)和(2)分别为两种过渡态的能量 (3)为反应中间体的能量 E1为第一步反应的活化能 E2为第二步反应的活化能
ΔH1为第一步生成碳正离子的反应热 ΔH2为第二步反应的反应热 ΔH为总反应的反应热， ΔH < 0，为放热反应。
14. 绘出乙烯与溴加成的位能－反应进程图。
15.试用生成碳正离子的难易解释下列反应。
CH3CH3CH3CHCCH3CH3CH2HClCH3H3CCHCHCH3ClH3CCHClCCH3ClCH3CH2CH3CCH3主要产物ClCH3CHCH3
从电子效应分析，3碳正离子有8个C-H键参与σ-π共轭，而2碳正离子只有4个C-H
OOOO
键参与共轭，离子的正电荷分散程度3>2，所以离子的稳定性3>2,因此从能量上分析，电
OOOO
离能3＜2，3碳正离子比2碳正离子容易形成, 综上考虑, CH3产物以 为主。
CH3CH2CCH3
Cl
oo
答：由于3碳正离子的稳定性大于2碳正离子,所以反应以生成2-甲基-2-氯丁烷为主。 16。把下列碳正离子稳定性的大小排列成序。
(1)(2)(3)(4)OO
稳定顺序为： (1) > (3) > (4) > (2)
17.下列溴代烷脱HBr后得到多少产物，那些是主要的。
BrCH2CH2CH2CH3（1） （2）CH3CHBrCH2CH3KOH /EtOHKOH /EtOHCH2＝CHCH2CH3CH3CH＝CHCH3(主)+CH2＝CHCH2CH3(次)反式产物为主KOH /EtOHCH3CH＝CHCH2CH3 （3）CH3CH2CHBrCH2CH3
18.分析下列数据，说明了什么问题，怎样解释？
烯烃及其衍生物 烯烃加溴的速率比
(CH3)2C(CH3)2C(CH3)2CCH3CHH2CCH2C(CH3)2CHCH3CH2CH2CH2CHBr1410.45.532.031.000.04
解：分析数据，由上至下烯烃加溴的速率比依次减小，可从两方面来解释。
(1) 双键上连接较多的甲基时，由于甲基的供电子诱导效应，电子云变形程度越大，有利于亲电试剂的进攻，从而反应速率加快；同时，不饱和碳上连有推电子基时，可以是反应的中间体溴翁离子的正电荷得以分散而稳定，从而是反应更易进行。 (2) 双键上连接吸电子基时，使双键的电子云密度降低，溴钅翁 离子不稳定，不利于亲电试剂的进攻，从而使反应速率减慢。
19. 碳正离子是否属于路易斯酸？为什么？
解：Lewis酸是指在反应过程中能够接受电子对的分子和离子，C+是缺电子的活性中间体， 反应时能接受电子对成中性分子，故它属Lewis酸。
20. 试列表比较键和键（提示：从存在，重叠，旋转，电子云分布方面去考虑）。
键型 成键方向 成键方式 可否旋转 电子云分布形式
σ键 轴向 头碰头 可以 两个原子核中间
π键 垂直于轴向 肩靠肩 不能 键轴上下
21. 从指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选(要求:常用试剂) （1）由2－溴丙烷制备1－溴丙烷
李景宁有机化学第3章烯烃习题.
