故答案为b；
②实验中持续通入氮气的目的是使装置内的NH3尽量排出；
③共热时，根据信息Mg(OH)Cl在520℃发生分解，因此温度不宜过高的原因是Mg(OH)Cl温度高时会分解，
故答案为：Mg(OH)Cl温度高时会分解；
④共热时，若氯化铵用量过大，两者按照2:1反应生成氯化镁，因此用量过大会导致Mg(OH)Cl中混有较多的杂质MgCl2， 故答案为：MgCl2；
⑶已知氧化钙与氯化铵溶液反应制备氯化钙的适宜温度为80℃。所以由氧化钙（含少量SiO2）、氯化铵溶液制备医用CaCl2·2H2O晶体的实验步骤为：将氯化铵溶液、氧化钙粉末按照一定配比加入反应器中，控制水浴温度为80℃加热并不断搅拌，发生反应Ca(OH)2+2NH4Cl
CaCl2+2NH3↑+2H2O，用硫酸溶液吸收蒸出的氨气，由于氧化钙中
含有二氧化硅杂质，因此将反应后的溶液先过滤除去二氧化硅，再加热蒸发结晶、趁热过滤出氯化钙、洗涤、干燥。
故答案为：80℃水浴加热并不断搅拌，用硫酸溶液吸收蒸出的氨气，充分反应后过滤；将滤液蒸发结晶。
19.氯酸钠是一种基础化工原料。
（1）已知：Cl2(g)＋2OH－(aq)＝ClO－(aq)＋Cl－(aq)＋H2O(l) ΔH＝－186 kJ·mol－1，3ClO－(aq)＝ClO3— (aq)＋2Cl－(aq) ΔH＝－113 kJ·mol－1，则：3Cl2(g)＋6OH－(aq)＝ClO3—(aq)＋5Cl－(aq)＋3H2O(l)ΔH＝____kJ·mol－1，该反应中生成1molClO3—，转移电子数为____。
（2）工业上采用无隔膜电解饱和食盐水可制备氯酸钠。该工艺过程中，生成氯酸钠的相关反应为：Cl2＋H2O
H＋＋Cl－＋HClO，HClO
H＋＋ClO－，2HClO＋ClO－＝ClO＋
2H＋＋2Cl－。已知：溶液中，Cl2、HClO、ClO－的物种分布分数（平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数）与pH的关系如下图。
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①电解过程中，为按化学计量数比反应，需控制电解液的pH约为___（填序号）。 A．5 B．6.8 C．7.2D．7.5
②若电解液碱度过大，阳极会有较多的O2放出，电极反应方程式为____。已知：Cr2O72—＋H2O
2CrO42—＋2H＋，电解时向食盐水中加入的重铬酸钠（Na2Cr2O7）可以防止电解液
碱度过大，其原理是____。
③若电解液pH<5时，溶液中HClO浓度会随pH减小迅速降低，其原因是____（用离子方程式表示）。
（3）电解时须对电解槽进行冷却处理以防止电解液温度过高的原因是____。
（4）氯酸钠与硫酸酸化的双氧水溶液反应常用于制备饮用水消毒剂ClO2(g)，该反应的化学方程式为____。
【答案】 (1). －671 (2). 5NA (3). B (4). 4OH－－4e－=O2↑＋2H2O (5). 当碱度过大时，平衡Cr2O72—＋H2O
2CrO42—＋2H＋向右移动，抑制碱度增大 (6).
HClO＋H＋＋Cl－=Cl2↑＋H2O (7). 温度过高，HClO分解速率加快，也不利于氯气的溶解 (8). 2NaClO3＋H2O2＋H2SO4=2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O 【解析】 【分析】
根据盖斯定律求出第三个方程式的焓变，根据化合价升降得出转移电子数目； 根据生成的氯酸根的方程式中次氯酸和次氯酸根的比例得出pH值， 利用重铬酸根的平衡移动原理分析怎样防止氢氧根过量， 酸性过大，次氯酸会很快减少，主要是它们要发生反应生成氯气， 温度过高，会导致次氯酸分解。 【详解】氯酸钠一种基础化工原料。
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⑴已知：Cl2(g)＋2OH－(aq)＝ClO－(aq)＋Cl－(aq)＋H2O(l) ΔH＝－186 kJ·mol－1， 3ClO－(aq)＝ClO3－ (aq)＋2Cl－(aq) ΔH＝－113 kJ·mol－1， 将第一个方程乘以3再加上第二个方程得到
3Cl2(g)＋6OH－(aq)＝ClO3－(aq)＋5Cl－(aq)＋3H2O(l) ΔH＝－671 kJ·mol－1，根据反应方程式知6个氯原子，其中1个氯原子升高5价，另外5个氯原子降低，每个氯原子降低1价，因此该反应中生成1molClO3－，转移电子数为5NA， 故答案为：－671；5NA；
⑵①电解过程中，为按化学计量数比反应，即2HClO＋ClO－＝ClO＋2H＋＋2Cl－反应，次氯酸根和次氯酸的比为1:2，则次氯酸占67%，因此根据图中信息应该控制电解液的pH约为6.8， 故答案为：B；
②若电解液碱度过大，阳极会有较多的O2放出，电极反应方程式为4OH－－4e－= O2↑＋2H2O，已知：电解时向食盐水中加入的重铬酸钠（Na2Cr2O7），当氢氧根过大时，会消耗平衡Cr2O72－＋H2O过大，
故答案为：4OH－－4e－= O2↑＋2H2O；当碱度过大时，平衡Cr2O72－＋H2O＋2H＋向右移动，抑制碱度增大
③若电解液pH<5时，溶液中HClO浓度会随pH减小迅速降低，其原因是次氯酸和氯离子、氢离子三者反应生成氯气和水，其离子方程式为HClO＋H＋＋Cl－=Cl2↑＋H2O， 故答案为：HClO＋H＋＋Cl－=Cl2↑＋H2O；
⑶电解时须对电解槽进行冷却处理以防止电解液温度过高，次氯酸在温度较高条件下要分解，而且温度高不利于氯气的溶解，因此温度不能过高的原因是温度过高，HClO分解速率加快，也不利于氯气的溶解，
故答案为：温度过高，HClO分解速率加快，也不利于氯气的溶解；
⑷氯酸钠与硫酸酸化的双氧水溶液反应常用于制备饮用水消毒剂ClO2(g)，氯酸钠中氯的化合价降低生成消毒剂，双氧水中氧的化合价升高变为氧气，因此该反应的化学方程式为2NaClO3＋H2O2＋H2SO4=2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O，
故答案为：2NaClO3＋H2O2＋H2SO4=2ClO2↑＋Na2SO4＋O2↑＋2H2O。
2CrO42－
2CrO42－＋2H＋中的氢离子，致使平衡正向移动，有效降低了氢氧根
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2019-2020学年 江苏省南京市高二上学期期中考试化学试题 解析版
