第十题
尼龙（英语：Nylon），又译耐纶，是一种人造聚合物、纤维、塑料，发明于1935年2月28日，发明者为美国威尔明顿杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯。今天，尼龙纤维是多种人造纤维的原材料，而硬的尼龙还被用在建筑业中。尼龙-6和尼龙-66是两种最重要的尼龙。
1．羟胺是工业上合成尼龙-6的重要原料之一，其合成路径可以表示如下：
其中A、B互为同分异构体，B含有酰胺键，请在上图中画出A、B及尼龙6的结构。 2．尼龙-66可由己二酸和己二胺缩聚形成，画出其结构。 3．下列分子量相同的尼龙-6和尼龙-66的关系说法正确的是
A．聚合度相同 B．互为同分异构体 C．为同一物质 D．性质差异较大 4．尼龙与分子量相近的聚乙烯相比更容易结晶，试分析原因。 解答：
1．
2．
3．B
4．尼龙可以形成分子间氢键，而聚乙烯不行，故尼龙熔沸点更高，容易结晶析出。实
0000
际上聚乙烯的熔点分布于从90C到130C的范围，而尼龙的熔点范围为190C-350C。
第十一题
已知分子A的结构如下，回答有关问题：
1．指出分子A中手性碳原子的构型。
2．在DMF溶剂中，分子A与CH3SNa将发生亲核取代反应（SN2型），被CH3S-取
-代的CF3SO3是一个很好的离去基团，很弱的亲核试剂，分析原因。
3．若将CH3SNa换成C6H5SNa，反应的速度将会发生什么变化？解释你的结论。 4．若将甲基换成叔丁基后，反应的速度将会发生什么变化？解释你的结论。 5．若将反应的条件变为NaOH醇溶液，给出生成物的结构简式。 解答： 1．S
2．三氟甲基的强吸电子诱导效应使负电荷分散。 3．降低，负电荷被苯环分散，亲核能力下降。 4．降低，空间位阻增大。
5．生成E式烯烃
第十二题
以下为某实验室采用的测定金箔中金含量的方法。
0
①准确称取经120~130C烘过2小时的基准重铬酸钾（K2Cr2O7）15.0625g溶于少量1% H2SO4，并移入1L容量瓶中，用1% H2SO4稀释至刻度，摇匀备用。
6H2O]溶于500mL 1%H2SO4溶液中， ②称取15g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·摇匀备用。
③吸取20mL硫酸亚铁铵溶液置于250mL烧杯中，加入1% H2SO4 50mL，指示剂4滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至近终点时，加入H3PO4 5mL，继续滴定，至从绿色变为紫红色为终点，消耗重铬酸钾标准溶液5.25mL。
④将重为0.1234g的待测金箔片置于锥形瓶中，加入1:1的硝酸10mL，盖上表面皿，低温加热10分钟，小心倾倒出溶液后，加入3mL王水在水浴溶解，再加入20% KCl 1mL，继续加热蒸干至较小体积，取下冷却，加入1% H2SO4 50mL，在不断搅拌下，准确加入上述硫酸亚铁铵溶液40.00mL，放置10分钟，金全部转变为单质，加入4滴指示剂，以重铬酸钾标准溶液滴定，至近终点时加5mL H3PO4，继续滴定至溶液从绿色转变为紫红色为终点，消耗重铬酸钾5.59mL。
1．在第四步操作中加入1:1的硝酸的目的是什么？反应接近终点时加入H3PO4的目的是什么？
2．写出滴定反应涉及的方程式。 3．计算待测金箔中金的含量。 解答：
1．除去铜和银，与生成的Fe3+络合，排除对终点颜色的干扰。 2．Au3++3Fe2+Au+3Fe3+（写成AuCl4- 配平也可以）
6Fe2++Cr2O72-+14H+3．80.27%
6Fe3++2Cr3++7H2O
2011年全国高中化学竞赛冲刺模拟试题
