高分子化学与物理试卷 B 答案
一、选择题(每题1分,共10分)
1、A;2、B;3、B;4、C;5、D;6、B;7、C;8、A;9、B;10、C 二、填空题(每空1分,共20分) 1、-O(CH2)2OCOC6H4CO- 2、岐化 偶合 3、控制反应温度 4、2.37 2 5、自由基 阳离子 6、变大 变小
7、单晶 缓慢 球晶 8、熵 升高 放
9、极性相近 内聚能密度或者溶解度参数相近原则 溶剂化原则 哈金斯参数小于1/2 10、宽 窄
三、判断题(每题1分,共10分)
1、√;2、×;3、√;4、×;5、×;6、×;7、×;8、√;9、√;10、× 四、问答题(共40分)
1、在自由基聚合体系中,当达到一定转化率时,聚合体系中出现聚合速率突然加快,聚合物的平均相对分子质量也随之增大的现象称为自动加速现象。 造成自动加速的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增,链自由基由伸展状态变为卷曲状态,溶解性能变差,链段重徘受阻,活性中心被包埋,双基终止困难kt变小;而此时,单体的扩散未受阻碍,链增长反应不受影响,变,
kp基本不
kp(kt)1/2增大,聚合速率增大,聚合物的平均相对分子质量也随之增大。
2、自由基是一种具有未配对电子的电中性物质,有很强的获得/失去电子而变稳定的倾向。自由基的双基终止包括岐化终止和偶合终止,前者是两自由基通过共用电子生成共价键终止,后者是通过相互之间的得失电子而终止,由于自由基的高活性很容易做到双基终止。而离子聚合由于活性中性带有相同的电荷,由于同种电荷间的斥力,离子聚合不能双基终止。O2可以做自由基聚合的阻聚剂,H2O
可以做阴、阳离子聚合的终止剂,但是对自由基聚合影响不大,CO2可以做阴离子聚合的终止剂。
3、CH2=CHC6H5:AIBN(自由基聚合),Na + 萘(阴离子聚合),BF3 + H2O
(阳离子聚合)都可以
CH2=C(CH3)2: BF3 + H2O(阳离子聚合) CH2=CHCl:AIBN(自由基聚合) CH2=C(CN)2: Na + 萘,(阴离子聚合) CH2=C(CH3)COOCH3:AIBN(自由基聚合),Na + 萘(阴离子聚合) 4、前者是无规共聚物,丙烯上的甲基在分子链上位置无规,破坏了分子链的对称性,聚合物难以结晶,因此是一种非晶态聚合物,其玻璃化温度在-70℃左右,室温时处于高弹态,因此是橡胶状的,直到-70℃左右转变为玻璃态才变硬。后一种是嵌段共聚物,嵌段的两种组分形成各自晶格。由于聚乙烯与丙稀的非晶态室温时是橡胶态,因此,随着结晶度的增加,材料的硬度与模量增大,同时具有较高的抗冲击能力,当结晶度大于40%时,材料中晶区称为连续相,材料表现出较高的硬度与模量,同时抗冲击性能较高,因此材料又硬又韧。当晶区与非晶区并存时,由于晶区与非晶区密度不同,两者界面会发生光的反射与散射,因此晶态高聚物是不透明的,透明度随结晶度下降而增加,非晶态高聚物是透明的,所以前者透明而后者不透明。
5、橡皮是经过硫化的天然橡胶,是交联的高聚物,在与溶剂接触时会发生溶胀,但因有交联的化学键束缚,不能再进一步使交联的分子拆散,只能停留在最高的溶胀阶段,称为“溶胀平衡”,不会发生溶解。同样也不能熔化。 6、
从该图可以获得的信息有:
聚合物的屈服强度(Y点强度);聚合物的杨氏模量(OA段斜率);聚合物的断裂强度(B点强度);聚合物的断裂伸长率(B点伸长率);聚合物的断裂韧性(曲线下面积)
五、计算题(每题10分,共20分)
k1149.0k2225.11、解: r1===0.64 r2===1.38
k1276.6k2118.21/104?0.061
1/104?8/542r1f1?f1f20.64?0.0612?0.061?0.939F1???0.044 2222r1f1?2f1f2?r2f20.64?0.061?2?0.061?0.939?1.38?0.939 f1?
3.45?109Pa?s?5.00 2、解:???E6.894?108N?m?2???t???????1?e?t??
??t???0?1?e? E?t?15.17?108100%?1?e?t?? 8?6.894?10t?1.3s