热力学与统计物理期末复习题
热力学统计物理
1、请给出熵、焓、自由能和吉布斯函数的定义和物理意义 解:熵的定义:
沿可逆过程的热温比的积分,只取决于始、末状态,而与过程无关,与保守力作功类似。因而可认为存在一个态函数,定义为熵。 焓的定义:
焓的变化是系统在等压可逆过程中所吸收的热量的度量。 自由能的定义:
自由能的减小是在等温过程中从系统所获得的最大功。 吉布斯函数的定义:
在等温等压过程中,系统的吉布斯函数永不增加。也就是说,在等温等压条件下,系统中发生的不可逆过程总是朝着吉布斯函数减少的方向进行的。 2、请给出热力学第零、第一、第二、第三定律的完整表述
解:热力学第零定律:如果两个热力学系统中的每一个都与第三个热力学系统处于热平衡(温度相同),则它们彼此也必定处于热平衡。
热力学第一定律:自然界一切物体都具有能量,能量有各种不同形式,它能从一种形式转化为另一种形式,从一个物体传递给另一个物体,在转化和传递过程中能量的总和不变。 热力学第二定律:
克氏表述:不可能把热量从低温物体传到高温物体而不引起其他变化;
开氏表述:不可能从单一热源吸热使之完全变成有用的功而不引起其他变化。 热力学第三定律:
能氏定理:凝聚系的熵在等温过程中的改变随热力学温度趋于零,即
绝对零度不能达到原理:不肯能通过有限的步骤使一个物体冷却到热力学温度的零度。通常认为,能氏定理和绝对零度不能达到原理是热力学第三定律的两种表述。
3、请给出定压热容与定容热容的定义,并推导出理想气体的定压热容与定容热容关系式:
解:定容热容:表示在体积不变的条件下内能随温度的变化率;
定压热容:
对于理想气体,定容热容
表示在压强不变的情况下的熵增;
的偏导数可以写为导数,即
(1)
定压热容的偏导数可以写为导数,即
2
(2)
理想气体的熵为
(3)
由(1)(2)(3)式可得理想气体的定压热容与定容热容关系式:
4、分别给出体涨系数,压强系数和等温压缩系数
解:体涨系数:体积的相对变化; 压强系数:的相对变化; 等温压缩系数:
,给出在温度不变的条件下,增加单位压强所引起的物体
,给出在体积不变的条件下,温度升高1 K所引起的物体的体积
,给出在压强不变的条件下,温度升高1 K所引起的物体的
的定义,并证明三者之间的关系:
的体积的相对变化;
由于p、V、T 三个变量之间存在函数关系f(p,T,V)=0,其偏导数存在以下关系:
因此,,
满足
5、分别给出内能,焓,自由能,吉布斯函数四个热力学基本方程及其对应的麦克斯韦关系式
解:内能的热力学基本方程:对应的麦克斯韦关系式:焓的热力学基本方程:对应的麦克斯韦关系式:自由能的热力学基本方程:对应的麦克斯韦关系式:吉布斯函数的热力学基本方程:
3
对应的麦克斯韦关系式:
6、选择T,V为独立变量,证明:,
证明:选择T,V为独立变量,内能U的全微分为
(1)
又已知内能的热力学基本方程 以T,V为自变量时,熵S的全微分为
(3)
将(3)式代入(2)式可得
(4)
将(4)式与(1)式比较可得
(5) (2)
(6)
7、简述节流过程制冷,气体绝热膨胀制冷,磁致冷却法的原理和优缺点 解:节流过程制冷:
原理:让被压缩的气体通过一绝热管,管子的中间放置一多孔塞或颈缩管。由于多孔塞的作用,气体在它的两侧形成压强差,气体从高压侧缓慢流到低压侧,并达到稳恒状态,这个过程被称为节流过程。 优点:(1)装置没有移动的部分,低温下移动部分的润滑是十分困难的问题; (2)在一定的压强降落下,温度愈低所获得的温度降落愈大。 缺点:节流过程降温,气体的初始温度必须低于反转温度。 绝热膨胀制冷:
原理:能量转化的角度看,系统对外做功,内能减少,膨胀分子间平均距离增大,分子间相互作用势能增加,分子的平均动能必减少,温度必降低。 优点:不必经过预冷;
缺点:膨胀机有移动的部分,温度愈低降温效应愈小。
磁致冷却法:在绝热过程中顺磁性固体的温度随磁场的减小而下降。 优点:可以获得更低的温度;
缺点:磁致冷却过程是单一循环,不能连续工作。
8、选择T,V为独立变量,推导出吉布斯—亥姆霍兹方程 解:(1)已知自由能的全微分表达式为
因此
,
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如果已知F(T,V),求F对T的偏导数即可得出熵S(T,V);求F对V的偏导数即可得出压强p(T,V),这就是物态方程。根据自由能的定义,F=U-TS,有
即为吉布斯—亥姆霍兹方程;
(2)已知吉布斯函数的全微分表达式为
因此
,
如果已知G(T,V),求G对T的偏导数即可得出熵S(T,V);求F对V的偏导数即可得出压强p(T,V),这就是物态方程。根据吉布斯函数的定义,G=U-TS+pV,有
由焓的定义
,得
即为吉布斯—亥姆霍兹方程。
9、推导出克拉珀龙方程和理想气体的蒸汽压方程
解:设(T,p)和(T+dT,p+dT)是两相平衡曲线上临近的两点,在这两点上,两相的化学势都相等:
两式相减的
(1)
表示当沿着平衡曲线由(T,p)变到(T+dT,p+dT)时,两相的化学势的变化相等。化学势的全微分为
分别表示摩尔熵和摩尔体积,
将(2)式代入(1)式得
(2)
或
(3)
以L表示1mol 物质由相转变到相所吸收的相变潜热,因为相变时物质的温度不变,则
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