无机化学及分析化学总结
第一章 绪论
? 系统误差:由固定因素引起的误差,具有单向性、重现性、可校正
? 偶然误差:随机的偶然因素引起的误差, 大小正负难以确定,不可校正,无法避免,服从统计规律 (1)绝对值相同的正负误差出现的概率相等 (2)大误差出现的概率小,小误差出现的概率大。
? 准确度: 在一定测量精度的条件下分析结果与真值的接近程度,用误差衡量
? 精密度(precision):多次重复测定某一量时所得测量 值的离散程度。用偏差衡量
? 准确度与精密度的关系:精密度好是准确度好的前提;精密度好不一定准确度高 ? 测定结果的数据处理
(1)对于偏差较大的可疑数据按Q检验法进行检验,决定其取舍; (2) 计算出数据的平均值、平均偏差与标准偏差等;复习p12例题 ? 有效数字及其计算规则
有效数字:实际能测得的数据,其最后一位是可疑的。对于可疑数字一般认为有±1的误差
例: 滴定管读数 21.09 mL 分析天平读数 0.2080 g 最后一位为可疑值
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注意: (1) “0”的作用:有效数字(在数字的中间或后面)定位作用(在数字的前面)
(2)对数值(pH、pOH、pM、pK等)有效数字的位数取决于小数部分的位数。
计算规则:(1) 加减法:计算结果小数点后的位数与小数点后位数最少的数据一样。
(2)乘除法(乘方、开方、对数)计算结果的有效位数与有效位数最少的数据一样。
第六章 酸碱平衡与酸碱滴定法
酸碱质子理论
质子酸、质子碱、两性物质;共轭酸碱对
酸碱反应的实质:两对共轭酸碱对间的质子的传递。
共轭酸碱对解离平衡常数的关系:共轭酸碱对的解离平衡常数乘积为K?w H3A
?Kb3?Ka1?Ka2?Ka3H2A-?Kb2HA2-A3-?Kb1
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???-2-??????2-3-H3A-H2A- Ka Ka1?Kb3?Kw H2A-HA2?Kb2?Kw HA-A Ka3?Kb1?Kw
酸 碱 ? 同离子效应、盐效应 各种溶液pH值的计算 1.一元弱酸(碱)
??Ka1 Kb3酸 碱??Ka2 Kb2酸 碱??Ka3 Kb1浓度为ca mol/L 的 HA溶液
HA ? H? ? A?初 ca 0 0
平 ca-[H?] [H?] [H?]
[H?][Ac?][H?]2Ka??[HAc]ca?[H?]??若??5%,ca/Ka?400,则ca?[H?]?ca
[H?][Ac?][H?]2[H?]2Ka????[HAc]ca?[H]ca
??若??5%,ca/Ka?400,不能近似
[H+]=caKθa???2[H][Ac][H]Ka? ?[HAc]ca?[H?]
?[H]+Ka[H]-caKa=0+2?+???2?-K?(K)?4KaaaCa+[H]=2
??一元弱碱完全一样,只是把H+换成OH-, Ka换成Kb
2.多元弱酸(碱) K???K???...K?a1a2an对于多元弱酸(碱)一般 ,则可忽略第二级及其以后的解离,多元弱酸可近似当做一元弱酸处理,多元弱碱也可
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以同样处理。 3.两性物质
??[H?]?KaKa21??[H?]?KaKa32NaHCO3溶液;NaH2PO4溶液: Na2HPO4溶液:
(多元弱酸失去一个质子变成的两性物质) (多元弱酸失去两个质子变成的两性物质)
4.缓冲溶液(能够抵抗加入少量强酸或强碱或稀释而能保持溶液pH值基本不变的溶液) 组成:弱电解质的共轭酸碱对 原理:同时存在抗酸组分和抗碱组分
由Ca mol/L HB 和Cb mol/L B- 构成的缓冲溶液 HB ????? H? ? B??
[H?][B?][H?]cb?平 ca-[H] [H] cb+[H] Ka?[HB]ca???初 ca 0 cb??Ca?Cb[OH?]caKb?cb?由Cb mol/L 弱碱和Ca mol/L 共轭酸 构成的缓冲溶液
影响缓冲溶液缓冲能力的因素:共轭酸碱对的总浓度、共轭酸碱对的浓度比
总浓度一定时,浓度比等于1时,缓冲能力最强
c1共轭酸碱对的总浓度足够大时,a=[,10]时,有较强的缓冲能力cb104 / 11
此时对应的pH范围称为缓冲溶液的缓冲范围:
[H?][B?][H?]cb Ka??[HB]ca??pH?pKa?lgca??pKa?1cb caθθ=1时缓冲能力最强,此时pH=pK(或pOH=pKab)cb缓冲溶液的选择:
配制一定pH值的缓冲溶液时,为了使共轭酸碱对的浓度比接近于1,所以要选择pKaθ接近pH值的缓冲溶液(p167 例子6-17,6-18) 滴定分析概述
定量分析的任务:定性分析、定量分析、结构分析
定量分析方法的分类 :重点掌握按测定原理、组分在试样中的相对含量分类
按测定原理分类:化学分析法(主要有重量分析法和滴定分析法)、仪器分析法
按组分在试样中的相对含量分类:
常量组分分析(>1%);微量组分分析(0.01%~1%);痕量组分分析(<0.01%)
? 定量分析的一般程序:采样 → 前处理 → 测定 ( 消除干扰 ) → 数据处理 ? 滴定分析的方法和滴定方式
标准溶液、化学计量点(sp)、滴定终点(ep)、
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