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第一章 热力学的基本规律
1.1 试求理想气体的体胀系数?,压强系数?和等温压缩系数
??。
解:已知理想气体的物态方程为
pV?nRT, (1)
由此易得
????1??V?nR1??, (2) ??V??T?ppVT1??p?nR1??, (3) ??p??T?VpVT?T??????????2??. (4) V??p?T?V??p?p1??V??1??nRT?1
1.2 证明任何一种具有两个独立参量T,p的物质,其物态方程可由实验测得的体胀系数?及等温压缩系数??,根据下述积分求得:
lnV=??αdT?κTdp?
如果??,?T?1T1,试求物态方程。 p解:以T,p为自变量,物质的物态方程为
V?V?T,p?,
其全微分为
??V???V?dV??dT???dp. (1) ???T?p??p?T全式除以V,有
dV1??V?1??V???dT???dp. ?VV??T?pV??p?T.
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根据体胀系数?和等温压缩系数?T的定义,可将上式改写为
dV??dT??Tdp. (2) V上式是以T,p为自变量的完整微分,沿一任意的积分路线积分,有
lnV????dT??Tdp?. (3)
若??,?T?1T1,式(3)可表为 p?11?lnV???dT?dp?. (4)
p??T选择图示的积分路线,从(T0,p0)积分到?T,p0?,再积分到(T,p),相应地体
积由V0最终变到V,有
lnVTp=ln?ln, V0T0p0即
pVp0V0??C(常量), TT0或
pV?CT. (5)
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式(5)就是由所给??,?T?进一步的实验数据。
1T1求得的物态方程。 确定常量C需要p1.8 满足pVn?C的过程称为多方过程,其中常数n名为多方指数。试证明:理想气体在多方过程中的热容量Cn为
Cn?n??CV n?1解:根据式(1.6.1),多方过程中的热容量
??Q???U?Cn?lim???????T?0?T??n??T?n??V?p??. (1) ??T?n对于理想气体,内能U只是温度T的函数,
??U????CV, ??T?n所以
??V?Cn?CV?p??. (2) ?T??n将多方过程的过程方程式pVn?C与理想气体的物态方程联立,消去压强p可得
TVn?1?C1(常量)。
(3)
将上式微分,有
Vn?1dT?(n?1)Vn?2TdV?0,
所以
V??V???. (4) ???T(n?1)T??n代入式(2),即得
Cn?CV?pVn???CV, (5) T(n?1)n?1其中用了式(1.7.8)和(1.7.9)。
1.9 试证明:理想气体在某一过程中的热容量Cn如果是常数,该过程一定是多方过程,多方指数n?量和定容热容量是常量。
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Cn?CpCn?CV。假设气体的定压热容