第十六章 不饱和羰基化合物 一．选择题 1．
OOOHOCH3CCH2COC2H5CH3CCHCOC2H5 与 是什么异构体
(A) 碳干异构 (B) 位置异构 (C) 官能团异构 (D) 互变异构 2． 制备-羟基酸最好的办法是:
(A) -卤代酸与NaOH水溶液反应 (B) ,-不饱和酸加水 (C) -卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取 (D) -卤代酸酯与醛酮在碱作用下通过Darzens反应 3．下列四个试剂分别同乙酰乙酸乙酯作用,哪个试剂作用后,只回收到乙酰乙酸乙酯 (A) Br2 (B) NH2OH(C) ① C2H5ONa ②CH3CH2Br (D) ①RMgX ②H3O
4．下列化合物的亚甲基哪个活性(或相对酸性)最强
OOOO
(A)CH3CCH2CCH3(B)CH3CCH2COC2H5
OOO
(D)H5C2OCCH2COC2H5(C)CH3CCH2NO2
5． 以下反应的主要产物是: CH2Cl C2H5ONa?+ CH2CO2C2H5 CHOH25ClCN (A)(B)CH2CHCO2C2H5CH2Cl CNCHCO2C2H5Cl
CN
(C)(D) CH2CHCO2C2H5 CNCO2C2H5 CNCHCO2C2H56．
+
CO2EtEtOCOCN2 化合物 在NaH作用下进行Dieckmann缩合的主要产物是哪一个
CO2EtO(B)CO2EtCO2EtEtO2CCO2Et(A)(C)CH3CHCO2EtOCO2Et(D)OEtO2CCH3CHCO2Et
二.填空题 1．
CH2(COOEt)2(1) NaOEt(2)CO2Et(1)OH- / H2O(2) H / H2O /+??HCOOHH+2． 3．
HCH2OH+?ZnK2Cr2O7H+(CH3)3CCHOBrCH2CO2C2H5PhH/??
(1) 2 NaOC2H5,C2H5OHCH(COOCH)25224． 2CH2CH2CH2CH2Br(2) BrCH
.5
(3) H3O,+?,_CO2
6．
CO2H-2525CH3COCH2CO2C2H5() ClCH22CO2C2H5(1) NaOCH , CHOH?1( ) Hg(OOCCH3)2,H2O24,OH ( ) NaBH
CO2H
?? 7．CH3COCH2CO2C2H5 + NaBH4 () HO+23(1) NaOCH3,CH3OH,OH-
COOH +8．
CH2OHH,? O 9． 10
COOEtOHH2O/-?OOCH3CCH2CH2COCH2CH3( ) CH13MgI,Et2O( ) H23O+?(C6H10O2)
CHO11．
CHCH2+CNCH2COOEtE tONa? 12 13．
CH2(CO2Et)2 +2CH2O CH+2(CO2Et)2KHCO3EtOH,Na?
CO2EtEtONa? 14
15 16． 17． 三．合成题
OO+EtO2CNHCH2(COOEt)2+CN?CNEt3N , (CH3)3COH?OO+CH3CCH2COOEt(1)EtONa_(2)KOH H2O(3)HO+,D3?OCOOEt(1)EtONa(2)BrHCl?1．异丁醛 (CH3)2CHCOC(CH3)2COOH 2．丙酮 (CH3)2C=CHCOOH 3．环己酮 HO(CH2)5COOH
4．用含4个C或4个C以下的原料合成 CH3CH=CHCH=CHCOONa。 5．用含4个C或4个C以下的原料合成 C2H5CH(CH2CH2COOEt)CHO。 6．丙酮 3-甲基-2-丁烯酸
7．甲苯,丙二酸二乙酯 C6H5CH=C(COOC2H5)2
8. 丙二酸二乙酯和4个C以下的有机物 (CH2=CHCH2)2CHCOOH 9．乙酰乙酸乙酯和6个C以下的有机物
(CH3)2CHCH2CH2CH2C(OH)(CH3)CH2COOC2H5 O10. 由甲苯和4个C以下有机物合成
PhCO2Et
11．由4个C和4个C以下的有机原料合成：
HO 2 C OH 12由4个C和4个C以下的有机原料合成：
13由苯出发合成化合物
HO2COHCH2CH2COOHOCH2CC6H5CH2CH2C6H5CHCOOC2H514.以C4或C4以下的有机原料合成化合物
C2H5C2H5C6H5CCCOOHC2H5CH315．
16．以 17． 18．以化合物
CH3CH2BrCH3COCOCOOCC2H5OCOOC2H5环己醇为原料合成化合物:
由苯甲酸合成BrCOOHBrOBrC3或C3以下有机原料合成
OCOOC2H5O19．以C3或C3以下有机原料合成化合物
HOOCOCOOHCH3CH2CH2CHOHCHCOOC2H520．从1-丁醇出发合成化合物
CH2CH321. 以甲苯，C3或C3以下有机原料合成化合物
O2NCHCHCOOHOHCH3OOCCCHC6H5COOH22．以草酸，苯乙酸，乙醇为原料合成化合物 HOOCCHC6H5
OC6H5CCHCOOC2H5CH2CH2COC6H5
23. 以苯，乙醇为原料合成化合物
三.推结构题
1．用简单化学方法鉴别下列各组化合物：水杨酸和苯甲酸 2．蜜蜂的蜂王浆可按如下方法合成,试推出它的结构。 酮A(C7H12O)用甲基碘化镁处理生成醇B(C8H16O),B经脱水成为烯烃C,C为C8H14,C臭氧化然后还原水解得化合物D(C8H14O2)。D与丙二酸二乙酯在碱中反应得到一个产物,此产物经热酸水解得到蜂王浆E(C10H16O3),E经催化氢化得到酮酸F(C10H18O3),F与碘在氢氧化钠溶液中反应得到碘仿和杜鹃花酸(即壬二酸)。
3．某化合物A(C7H12O3),用I2/NaOH处理给出黄色沉淀,A与2,4-二硝基苯肼给出黄色沉淀。A与FeCl3溶液显蓝色。A用稀NaOH溶液处理后酸化热解放出CO2得化合物B及一分子乙醇。B的红外光谱在1720cm处有强吸收峰,B的NMR('H)数据如下 /: (单,3H) , (四重峰,2H) , (三重峰,3H)
试推断(A),(B)的结构并解释。 4．CH3COCH(CH3)COOEt在EtOH中用EtONa处理后,加入环氧乙烷,得到一化合物C7H10O3,该化合物IR谱在1745cm和1715cm处有两个吸收峰,NMR谱为=(3H,单峰),= (2H,三重峰),= (3H,单峰),= (2H,三重峰)。试推测产物结构。
5．苯乙酮与氯乙酸乙酯,在醇钠的作用下,生成化合物A(C12H14O3)。将A在室温下小心进行碱性水解,获得一固体化合物的钠盐B(C10H9O3Na)。用盐酸溶液酸化B,并适当加热,最后得一液体化合物C(C9H10O) ,C可发生银镜反应。试推测A,B,C的结构式。
6． 某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B受热生成CO2和C。C的IR谱在1680-1850cm处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现一个单峰。A能与NaHCO3反应。加热时可生成不旋光的化合物D。D能使Br2—CCl4溶液褪色。试推测A至D的结构式。 四.机理题 1．
COOC2H5C2H5ONaCH3CH2COCH3-1
-1
-1
-1
? H
有机化学练习题不饱和羰基化合物
