多溴代二苯胺热力学性质的密度泛函理论研究

多溴代二苯胺热力学性质的密度泛函理论研究

王辰;方哲宇;王遵尧;王甫洋

【期刊名称】《化学学报》 【年(卷),期】2009(067)020

【摘要】在B3LYP/6.31G*水平上对209个多溴代二苯胺(PBDPA)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15 k 101.3 kPa标准状态下的热力学参数.设计等键反应,计算了PBDPA系列化合物的标准生成热(ΔΗθ)和标准生成自由能(ΔGθ).研究了热力学参数Sθ与溴原子的取代位置及取代数目(NpBs)之间的关系,结果表明:PBDPA系列化合物的Sθ,ΔΗθ和ΔGθ与NpBs之间有很强的相关性(R2≥0.984).根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian 03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PBDPA化合物在200 K至1000 K的摩尔恒压热容(Cpm),并用最小二乘法求得Cpm与温度之间的相关方程,发现Cpm与T,T-1和T-2之间有着很好的相关性(R2=1.000). 【总页数】10页(2319-2328)

【关键词】多溴代二苯胺;密度泛函理论(DFT);溴原子取代位置方法;热力学性质;相对稳定性

【作者】王辰;方哲宇;王遵尧;王甫洋

【作者单位】北京大学物理学院介观物理国家重点实验室,北京,100871;北京大学物理学院介观物理国家重点实验室,北京,100871;南京大学环境学院污染控制与资源化研究国家重点实验室,南京,210093;江苏工业学院环境与安全工程学院,常州,213164