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29届化学竞赛初赛试题、答案及评分标准

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6- 3写出除去制得石墨后的镍的反应方程式。

6- 4该电池的电解质是将无水三氯化铝溶入烃代咪唑氯化物离子液体中制得,写出方程式。

6-1 正极:Cn[AICI 4] + e T AICI + Cn

负极:AI + 7AICI 4 T 4AI2CI7 + 3e

电池反应:AI + 3C n[AICI 4] + 4 AICI 4 T 4AI2CI7 + 3Cn

6-2 CH4 T C + 2H2

采用泡沫状镍,可以促进甲烷热解(1),使得所得石墨具有多孔特性 池的可逆性能(3),抑制充放过程中正极的体积变化 (4)。 6-3 Ni + 2H + T Ni2+ + H2 6-4 AICI 3 + R + CI T R+AICI 4

R+ CI 写成 RCI, R+AICI 4 写成 RAICI 4,不扣分。

7

8N-N

1 分

(2),有利于保持电

1 分 1 分

1分(答出任意一点,即可)

7-1在如下反应中,反应前后钒的氧化数和配位数各是多少? 键长如何变化?

7-1钒的氧化数:反应前为 +3;反应后为+1 钒的配位数:反应前为 7;反应后为6 N-N键长变长 1分 2分 1分 7-2单晶衍射实验证实, 配合物[Cr3O(CH3CO2)6(H2O)3]CI 8H2O中,3个铬原子的化学环境完 全相同,乙酸根为桥连配体,水分子为单齿配体。画出该配合物中阳离子的结构示意图。

不标阳离子的电荷,不扣分

第8题(9分)金属A常用于铁的防护。A与氯气反应,生成易挥发的液态物质 B, B和过量A 反应生成具有还原性的物质 C , C可以还原Fe3+; B和格氏试剂(C6H 5MgBr )反应生成D (只 含元素A、碳和氢)。D和B反应得到E, E水解、聚合成链状的 F并放出HCI。向B的盐酸溶 液中通入H2S,得到金黄色沉淀 G (俗名“金粉” ),G溶于硫化铵溶液得到 H。向C的盐酸溶

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液中通入H2S,得到黑色沉淀I, I可溶于多硫化铵溶液但不溶于硫化铵溶液。 写出A ~ I的化学式。 A Sn 1分 D Sn (C6H5)4 1分 G

B Sn CI4 1分 E Sn( C6H5) 2CI2 1分 H Sn S32- 1分 1分 C Sn Cl2 1分 Ph -Sn-O-r ? Ph J Sn S2 F I 1分 1分 SnS 第9题(7分)Coniine是一种有毒生物碱,可以通过麻痹呼吸系统导致死亡。致死量小于 公元前399年苏格拉底就是由于饮用了含 coniine的混合物而被毒死的。 Hofmann在1881年确

0.1 g。

定Coniine分子式为C8H17N。将coniine彻底甲基化后接着 Hofmann消除反应的产物为 4S(N,N- 二甲基)-辛-7-烯-4-胺。

9- 1画出4S(N,N-二甲基卜辛-7-烯-4-胺及其对映体的结构简式; 9-

构特征?并以此结果画出你所推断 的coniine所有可能的结构简式。

9-1

x y N

\\ / N

2从Hofmann消除反应的结果可以确定 Coniine具有哪些结

9- 2

coniine的结构特征:(杂)环状(五元环或六 元环)的二级胺

共2分:环状1分,二级胺1分。

1分,其他答案不得 分 1分,其他答案不得 分

4S-(N,N-二甲基)-辛 4R-(N,N-二甲基)-辛 -7-烯-4-胺的结构简 -7-烯-4-胺的结构简

式 每个1分,共3分,其他答案不得分

coniine可能的结构简式

第10题(10分)当溴与1,3-丁二烯在环己烷溶液中发生加成反应时, 会得到两个产物 A和B (不 考虑立体化学)。在15 oC时A和B的比例为62:38;而在25 oC时A和B的比例为12:88。 10- 1画出化合物A和B的结构简式;并确定哪个为热力学稳定产物,哪个为动力学产物。

10- 2在室温下,A可以缓慢地转化为 B。画出此转换过程的反应势能示意图和中间体的结构简 式。 10- 3根据以上的研究结果,确定以下反应的产物:

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29届化学竞赛初赛试题、答案及评分标准

6-3写出除去制得石墨后的镍的反应方程式。6-4该电池的电解质是将无水三氯化铝溶入烃代咪唑氯化物离子液体中制得,写出方程式。6-1正极:Cn[AICI4]+eTAICI+Cn负极:AI+7AICI4T4AI2CI7+3e电池反应:AI+3Cn[AICI4]+4AICI4T4A
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