非选择题规范练(三) 化学反应原理综合应用
(建议用时:35分钟)
1.(2019·高考北京卷)氢能源是最具应用前景的能源之一,高纯氢的制备是目前的研究热点。
(1)甲烷水蒸气催化重整是制高纯氢的方法之一。
①反应器中初始反应的生成物为H2和CO2,其物质的量之比为4∶1,甲烷和水蒸气反应的方程式是____________________________________________________________。
②已知反应器中还存在如下反应: i.CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH1 ii.CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH2 iii.CH4(g)===C(s)+2H2(g) ΔH3 ……
iii为积炭反应,利用ΔH1和ΔH2计算ΔH3时,还需要利用________________反应的ΔH。 ③反应物投料比采用n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反应的化学计量数之比,目的是________(选填字母序号)。
a.促进CH4转化 b.促进CO转化为CO2 c.减少积炭生成
④用CaO可以去除CO2。H2体积分数和CaO消耗率随时间变化关系如图所示。
从t1时开始,H2体积分数显著降低,单位时间CaO消耗率________(填“升高”“降低”或“不变”)。此时CaO消耗率约为35%,但已失效,结合化学方程式解释原因:______________________________________________。
(2)可利用太阳能光伏电池电解水制高纯氢,工作示意图如图。通过控制开关连接K1或K2,可交替得到H2和O2。
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①制H2时,连接________。产生H2的电极反应式是
________________________________________________________________________。 ②改变开关连接方式,可得O2。
③结合①和②中电极3的电极反应式,说明电极3的作用:_______________________。 2.(新题预测)研究氮氧化物的反应机理,对于消除环境污染有重要意义。
(1)氮氧化物(NOx)可在催化剂作用下与氨反应生成无污染的物质,该反应的化学方程式为______________________________________________________________。
(2)对于一般的化学反应:aA+bB===cC+dD存在反应速率方程v=kc(A)c(B),利用反应速率方程可求出化学反应瞬时速率。m+n为反应级数,当m+n分别等于0、1、2…时分别称为零级反应、一级反应、二级反应……;k为反应速率常数,k与温度、活化能有关,与浓度无关,温度升高,k增大。在600 K下反应2NO(g)+O2(g)如表所示:
初始浓度/(mol/L) 初始速率/[mol/(L·s)] 2.5×10 5.0×10 45×10 -3-3-3mn2NO2(g)的初始浓度与初始速率
c(NO) 0.010 0.010 0.030 c(O2) 0.010 0.020 0.020 通过分析表中实验数据,得出该反应的速率方程为v=__________,为______级反应,当c(NO)=0.015 mol/L、c(O2)=0.025 mol/L时的初始速率为______(保留两位有效数字)。
(3)升高温度绝大多数的化学反应速率增大,但是2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)的反应速率
却随着温度的升高而减小。某化学小组为探究该特殊现象的原因,查阅资料知其反应历程分两步:
a.2NO(g)
N2O2(g) ΔH1<0 快速平衡 v1正=
k1正c2(NO) v1逆=k1逆c(N2O2)
b.N2O2(g)+O2(g)①反应2NO(g)+O2(g)
2NO2(g) ΔH2 慢反应 v2正=k2正c(N2O2)c(O2) v2逆=k2逆c(NO2)
2NO2(g) ΔH=______(用含ΔH1和ΔH2的式子表示)。
2NO2(g)
2
②反应______为整个反应的速控反应,用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示2NO(g)+O2(g)
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的平衡常数K=______。
③反应a的活化能E1与反应b的活化能E2的大小关系为E1______E2(填“>”“<”或“=”)。若2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)的反应速率方程v=
k1正2
×k2正×c(NO)×c(O2),分析k1逆
升高温度该反应速率减小的原因可能是____________________________________。
④对反应a和b,下列表述正确的是______(填标号)。 A.v(第一步的逆反应)>v(第二步反应) B.反应的中间产物为N2O2
C.反应b中N2O2与O2的碰撞仅部分有效
3.(新题预测)采用H2或CO催化还原NO能达到消除污染的目的,在氮氧化物尾气处理领域有着广泛应用。回答下列问题:
(1)用CO处理NO时产生两种无毒、无害的气体,该反应的氧化产物为________。 (2)已知:氢气的燃烧热为285.8 kJ/mol 2NO(g)===N2(g)+O2(g) ΔH1=-180.5 kJ/mol H2O(g)===H2O(l) ΔH2=-44 kJ/mol
写出用H2处理NO生成水蒸气和1 mol N2的热化学方程式:______________________________________。
(3)针对上述用H2处理NO生成水蒸气和1 mol N2的反应,回答下列问题:
①研究表明,上述反应中,反应速率v=k·c(NO)·c(H2),其中k为速率常数,只与温度有关。t1时刻, v=v1,若此刻保持温度不变,将c(NO)增大到原来的2倍时,c(H2)减小为1
原来的(此时v=v2)。则有v1______v2(填“>”“<”或“=”)。
2
②在温度T时,向容积固定的密闭容器中充入3 mol NO和2 mol H2发生上述反应,起始压强为p0,一段时间后,反应达到平衡,此时压强p=0.9p0,则NO的平衡转化率α(NO)=______(结果保留三位有效数字),该反应的平衡常数Kp=______(用含p的代数式表示,Kp为以分压表示的平衡常数,且某气体的分压=总压×该气体的物质的量分数)。
(4)实验室常用NaOH溶液吸收法处理NOx,反应的化学方程式如下:(已知NO不能与NaOH溶液反应)
NO+NO2+2NaOH===2NaNO2+H2O 2NO2+2NaOH===NaNO2+NaNO3+H2O
①若NOx(此处为NO和NO2的混合气体)能被NaOH溶液完全吸收,则x的取值范围为________。
②1 mol NO2和溶质物质的量为1 mol的NaOH溶液恰好完全反应后,溶液中各离子浓度由大到小的顺序为______________________________________________。
(5)一氧化氮-空气质子交换膜燃料电池将化学能转化为电能的同时,实现了制硝酸、发
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2
2
电、环保三位一体的结合,其工作原理如图所示,写出放电过程中负极的电极反应式:________________________,若过程中产生2 mol HNO3,则消耗标准状况下O2的体积为________L。
4.(新题预测)某硫酸工厂的废水中含有较多的H、Cu、Fe、SO4、AsO4、HAsO4、H2AsO4等需要处理的杂质离子,其中一种处理流程如图1所示。
-
+
2+
2+
2-
3-
2-
已知:Ⅰ.常温下lg c(M)(M表示Cu或Fe等)随pH的沉淀溶解平衡曲线如图2所示(已知10
-5.7
2+
2+
-6
≈2×10)。
Ⅱ.常温下H3AsO4水溶液中含砷元素的各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH的关系如图3所示。
回答下列问题:
(1)沉淀A的主要成分的化学式是______________。
(2)常温下pH=7的溶液中Cu的物质的量浓度为________,请判断此时Fe是否沉淀完全:________(填“是”或“否”)。
(3)若氧化过程中生成了某种胶体,用离子方程式解释氧化过程中溶液pH降低的原因:________________。
(4)①研究H3AsO4水溶液,分析废水中的砷的去除率:以酚酞为指示剂(pH变色范围为8.2~10.0),将NaOH溶液逐滴加入H3AsO4溶液中,当溶液由无色变为浅红色时停止滴加。该过程中
2+
2+
- 4 -
主要反应的离子方程式为________________________________________。
②H3AsO4第一步电离方程式H3AsO4
________(pKa1=
-lg Ka1)。
③最后一次调节pH时,pH过低或过高砷的去除率都会明显降低,pH过低时可能的原因是______________________________________;pH
过高时可能的原因是
H2AsO4+H的电离常数为Ka1,则pKa1=
-
+
______________________________________________(从沉淀转化的角度分析)。
非选择题规范练(三) 化学反应原理综合应用
1.解析:(1)①根据CH4与H2O反应生成H2、CO2的物质的量之比为4∶1,结合原子守恒催化剂
可得反应的化学方程式为CH4+2H2O=====4H2+CO2。②根据盖斯定律,由i+ii-iii或i-ii-iii可得目标热化学方程式。③反应物的投料比n(H2O)∶n(CH4)=4∶1,大于初始反应的化学计量数之比,H2O的物质的量增加,有利于促进CH4转化,促进CO转化为CO2,防止CH4分解生成C(s),从而减少积炭生成。④根据题图可知,从t1时开始,CaO消耗率曲线的斜率逐渐减小,单位时间内CaO消耗率逐渐降低。CaO与CO2反应生成CaCO3,CaCO3会覆盖在CaO表面,减少了CO2与CaO的接触面积,从而失效。(2)①电解碱性电解液时,H2O电离出的H
+
在阴极得到电子产生H2,根据题图可知电极1与电池负极连接,为阴极,所以制H2时,连接K1,产生H2的电极反应式为2H2O+2e===H2↑+2OH。③制备O2时碱性电解液中的OH失去电子生成O2,连接K2,O2在电极2上产生。连接K1时,电极3为电解池的阳极,Ni(OH)2失去电子生成NiOOH,电极反应式为Ni(OH)2-e+OH===NiOOH+H2O,连接K2时,电极3为电解池的阴极,电极反应式为NiOOH+e+H2O===Ni(OH)2+OH,使电极3得以循环使用。
催化剂
答案:(1)①CH4+2H2O=====4H2+CO2
②C(s)+2H2O(g)===CO2(g)+2H2(g)或C(s)+CO2(g)===2CO(g)
③abc ④降低 CaO+CO2===CaCO3,CaCO3覆盖在CaO表面,减少了CO2与CaO的接触面积 (2)①K1 2H2O+2e===H2↑+2OH
③制H2时,电极3发生反应:Ni(OH)2+OH-e===NiOOH+H2O。制O2时,上述电极反应逆向进行,使电极3得以循环使用
2.解析:(2)根据v=kc(NO)c(O2),当O2浓度不变,NO浓度变为原来的3倍时,初始速率变为原来的9倍,所以初始速率与NO浓度的平方成正比,m=2;同理n=1;任选一组数据代入方程,得k=2.5×10,故v=2.5×10c(NO)c(O2)。(3)②反应b为慢反应,是整个反应的速控反应。达到平衡时,正、逆反应速率相等,所以v1正=v1逆,K1=
3
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mnc(N2O2)k1正
=,v2正=
c2(NO)k1逆
2NO2(g)的K=
c2(NO2)k2正
v2逆,K2==,所以反应2NO(g)+O2(g)
c(N2O2)·c(O2)k2逆
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