第七章 废水生物化学处理基础
1947年，首次出现了“生物化学工程”( Biochemical engineering)一词。1965年Aiba等人的专著《物化学工程》(Biochemical Engineering)出版，标志着这一学科的正式出现。1971年Coulson及Richardson等著述的化学工程标准教材新添了第三卷，其中包括了一章生物化学反应工程，标志着生物化学工程已成为化学工程的—个新的组成部分。此后出版的生物化学工程专著有Atkinson的《生物化学反应器》(Biochemical Reactors，1974年)，Bailey及ollis的《生物化学工程基础》(Biochemical Engineering Fundamentals．1977年)等书。
生物化学工程中应用的发酵器有两种基本类型，一种是利用微生物絮体的作用，这与废水处理中的活性污泥法相类似；另一种是利用微生物膜的作用，这与废水处理中的生物滤池法相类似。
以生物化学工程的方法来研究废水的生物处理，提高了它的理论深度，应该是发展的方向。把废水的生化处理看成是生物化学工程的一个重要分支，在学科体系上可能更合适—些。
本章重点：
如何建立单个细菌以及生物膜或生物絮体的数学模型。
§7.1 单个细菌的模型
从细菌结构及代谢途径来看，如果要按实际情况建立一个数学模型，几乎无法着手。所以目前一般采用一个远为简化的模型，而这个模型也起到了对营养物传入细菌内的整个过程，给出明确概念的作用。
底物一般是通过细胞的粘液层、细胞壁与细胞膜进入细胞内部的，而代谢作用只发生在
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细胞内部的细胞质区。发生代谢作用后，底物也就消失了。
这里，我们假设： ①不考虑复杂的代谢过程；
②把底物的消失引用流体力学中“汇”的概念来解释； ③粘液层、细胞壁、细胞膜等作为底物传递的边界。 这样就得到一个细菌的简化模型，如图7-1所示。
扩散区指细胞壁外粘液层的部分，其表面积为ad cm2，，底物通过扩散区时服从Fick的第一扩散定律，即底物的通量为：
Nd= －D
式中，下标d表示扩散区，数。
扩散区的内面为透酶区。这一区指细胞膜的透酶所起的运输作用。透酶是细脑膜内的一类立体专一性载体分子，这类分子也是一种蛋白质，取名透酶以示区别于代谢酶。透酶区的通量可用下列公式来表示：
d? （7-1） d?d?表示晏半径γ方向的浓度梯度，D仍然表示分子扩散系d?NP?ap?'KP??' （7-2）
式中的下标p表示透酶区，ap及Kp为两个常数，ρ’为透酶区外的底物浓度。
通量Np只与透酶区外的底物浓度ρ’有关，而与代谢区中的底物浓度ρ’’无关。当ρ’＞ ρ’ 时，称为被动运输；ρ’＜ ρ’时，称为主动运输。
代谢区指细胞膜内的区域。这一区域内虽然产生了许多极复杂的代谢途径，但组成代谢途径的每一个反应都是由酶控制的，因而服从于Michaelis—Menten方程。代谢区内底物消耗速率可以表示为：
d?''am?''? （7-3） dtKm??''式中，ρ’’表示代谢区中底物的浓度，am及Km为Michaelis-Menten方程的常数。 当代谢区消耗底物的速率恰好和底物通过两个运输区的速率相等时，便得到一个稳定的状态，这时存在下列关系：
?d?ad??D?d???ap?'??am?''???V???a???rd?p?m?'?''? （7-4）
?Km?????Kp???式中，ad为扩散区的外表面积，下标rd指浓度dρ/dγ计值的扩散外径，ap为透酶区的外表面积，Vm为代谢区的容积。
当底物不需透酶区的运输时，式（7-4）简化为：
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?d?ad??D?d??rd''????Vm?am???K??''??m??Vmap?''???a??m （7-5） ''?????a(K??)??mp?当包含透酶区时，由式（7-4）看出底物的消耗速率完全由运输过程来控制，即由下列关系控制：
?d?ad??D?d??rd?ap?'???ap??K??'???p??? （7-6） ?表达不需要透酶运输的式（7-5）和需要透酶运输的式（7-6）可以共用下列公式来表示：
?d?ad??D?d??的αp；ρ为相应的浓度ρ’或ρ’’。
rd??????a???K???? （7-7） ????式中，a代表底物所通过的表面积；α及K为常数，α代表式（7-5）的Vmαm/αm 或式（7-6）
§7-2 细菌的连续增殖
连续培养器有多种形式，有的结构很复杂，但概括起来只分两类，一类叫恒化器(chemostat)，另一类叫恒浊器(turbidostat)。恒化器控制培养液中某一限制营养物的浓度为恒定值，从而控制了细菌的增殖率，是一种间接的控制。恒浊器靠控制培养物溢流的浊度(代表细菌浓度)为恒定值来控制细菌的增殖率，足一种直接的控制。
简单的恒化器见图7—3，是一个工作容积可以小至100mL的容器。进入恒化器的灭菌
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培养液的流量为f mL/h，恒化器的溢流流量也是f rnL/h，恒化器内液体容积为V．并不断供给灭菌空气，以保证细菌的需氧过程。培养液处在不断搅拌过程巾，以保证培养液的成分均匀。就整个体系而言，当达到每秒钟增加的细菌个数与每秒钟排掉的细菌个数相等时，恒化器即处于稳定状态。图7—3所示的恒化器实际可看作是一个CSTR。
每小时通过溢流量f所排掉的细菌质量为：
f × 1mL中的细菌质量 = f ×
x = Dx V式中，x/V 代表恒化器1mL液体中所含细菌的质量，也是1mL溢流流体中所含细菌的质量；D代表f/V，为新鲜培养液在容积V中的稀释率，量纲为时间-1。
由于细菌的增殖率可表示为dx/dt=μx，所以当恒化器处于稳定条件下时得：
dx??x?Dx dt在恒化器中，Monod方程可写为：
??D??max?Ks?? （7-9）
由图7-5可知，当生物处理设备的进水有机物浓度在一定范围内波动时不会引起微生物特性很大的变化，因而系统的运行能处于稳定状态。
Monod方程中μmax和Ks值取决于所采用的细菌和营养物类别。
根据Monod方程，即式（7-9），可以求得恒化器稳态条件的营养物浓度ρ为：
??KsD （7-10）
?max?D§7-3 细菌增殖速率与底物消耗速率关系式
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把底物的消耗速率分成两部分．一部分是由于细菌生长新的细胞物质而产生的，以
?d???d???表示，另一部分是为维持细菌处于活的状态所需的能量而产生的，以?表示，???dt??dt?生长??维持这就得：
?d???d??+ ??=??dtdt??总??生长?d???? （7-13） ?dt???维持推导：
由式（6-22）可得：
1dx?d?? ????Ydt?dt?总1dx?d?? ????dtYdt??生长c式中：Yc称为真产率因数。
d??维持能量所需的消耗速率??dt???维持应该与细菌的质量x 成正比，可以表示为：
?d????mx ???dt?维持式中，m称为维持系数，量纲为时间-1。 这样（7-13）可以写成：
1m1?? （7-14） Y?YC§7-4 BOD与TbOD
1. 生化需氧量（BOD）与BOD试验
水中有机物通过微生物的氧化变成简单无机化合物的过程中，对水中溶解氧的消耗速率，称为它的生化需氧量。
这里的微生物主要指细菌。细菌以有机物为食物而生长，在生长过程中，一部分有机构转化成为新的细菌细胞，同时产生二氧化碳和水等。当水中食物不足时，细菌又从本身物质中吸取能量以维持生命．这一现象称为内源代谢(endogenous metabalism)或内源呼吸(endogenous respiration)。细菌死后．又以有机物的形式作为细菌的食物而重复上述过程。另外，活的细菌与死的细菌又是原生动物和其它较高级微生物的食物，原生动物这类微生物因此称为捕食微生物。
图7—7给出了新鲜生活废水的生化需氧量历时曲线形式和温度对历时曲线的影响。 第一阶段：由于含碳有机物的分解所需要的生化需氧量，也称碳质BOD（carbonaceous BOD）；
第二阶段：（硝化阶段）代表含氮有机物硝化过程的需氧量，称为氮质BOD(nitrogenous
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第七章废水生物化学处理基础
