Xn—第n次自动监测测量值； Bn—第n次实验室标准方法的测定值；
当实际水样CODCr＜30mg/L时，以接近实际水样的低浓度（约20mg/L）质控样代替实际水样进行实验，至少测定 2 次。质控样测定的绝对误差不大于标准中位值的±5mg/L。
5.3.3.2 氨氮自动分析仪的比对监测
采集实际废水样品，用氨氮水质在线自动监测方法与实验室标准方法HJ 535（或HJ 536）进行比对试验，比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，比对试验总数应不少于 3 对，其中 2 对实际水样比对试验相对误差（A）应满足表5-2 的要求。
实际水样比对试验相对误差计算公式如下：
A?Xn?Bn?100%Bn
式中： A—实际水样比对试验相对误差
Xn—第n次自动监测测量值； Bn—第n次标准方法的测定值
5.3.3.3 总氮、总磷自动分析仪的比对监测
采集实际废水样品，总氮自动监测方法与实验室标准方法 GB/T 11894进行比对试验，总磷自动监测方法与实验室标准方法 GB11893进行比对试验，比对过程中应尽可能保证比对样品均匀一致，比对试验总数应不少于 3 对，其中 2 对实际水样比对试验相对误差（A）应满足表5-2 的要求。
实际水样比对试验相对误差计算公式如下：
A?Xn?Bn?100%Bn
式中： A—实际水样比对试验相对误差
Xn—第n次自动监测测量值； Bn—第n次标准方法的测定值
5.3.3.4 pH自动分析仪的比对监测
采集实际废水样品，用pH 水质自动分析方法与实验室标准方法 GB 6920 对废水pH 值进行试验，比对试验过程中应保证在线监测仪器与国标法测量结果组成
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一个数据对，至少获得 3 个测定数据对，计算两种测量结果的绝对误差，其中 2 对实际水样比对试验绝对误差应满足表5-2的要求。 5.3.3.5 废水流量
具备手工测流条件的，采用流速面积法进行手工测流，并和同时段自动测流仪结果进行比对，至少获取3个数据对，其中2对比对结果相对误差应小于±20%。
不具备手工测流条件的，满足如下条件，可认定自动监测流量数据有效： a) 企业安装的流量计通过计量部门检验合格并处在有效期内； b) 流量计无明显变形等损坏现象； c) 液位或水头测量结果准确；
d) 检查流量计说明书等资料，若流量计参数可变，查阅流量计参数设置，要求设置值和说明书一致（不一致要查明原因，必要时可实测验证）；
e) 检查流量计的计算公式，流量计算结果准确； f) 流量计水流畅通，无拥堵现象，明渠流量计为自由流。 5.3.4 质控样考核
采用国家认可的质控样，分别用两种浓度的质控样进行考核，一种为接近实际废水浓度的样品，另一种为超过相应排放标准浓度的样品，每种样品至少测定 1 次，质控样测定的相对误差不大于质控样标称值中值的±10%（pH除外）。 5.4 比对监测结果评价
水污染源在线监测系统比对监测结果评价指标限值见表5-2。实际水样比对监测至少获取 3 个数据对，其中 2 对实际水样比对试验相对误差应满足表5-2的要求；质控样测定的相对误差不大于标准中位值的±10%。实际水样比对监测和质控样考核均合格，则此次监测结果判定为合格。
表5-2 实际水样比对试验考核指标要求 仪器名称 实际水样比对试验相对误差 CODCr﹤30mg/L时，绝对误差不超过±5mg/L 以接近实际水样的低浓度（约20mg/L）标样代替实际水样进行试验 30% 化学需氧量（CODCr） 30mg/L≤CODCr﹤60mg/L时，相对误差不超过±60mg/L≤CODCr﹤100mg/L时，相对误差不超过±20% CODCr≥100 mg/L时，相对误差不超过±15% 氨氮、总磷、总氮 相对误差不超过±15% 5
仪器名称 pH 实际水样比对试验相对误差 绝对误差不超过±0.5pH 5.5 质量保证
5.5.1 实验室的质量保证措施
5.5.1.1 实验室分析人员按国家相关规定，经培训考核合格，持证上岗；
5.5.1.2 实验室的设施和环境条件能够满足监测需要及设备维护要求，保证监测结果的有效性和准确性；
5.5.1.3 采用国家标准和行业标准方法中所列方法作为比对监测分析方法； 5.5.1.4 定期对用于比对监测的仪器设备以及实验室所用标准样品、标准溶液的运行状态进行期间核查，以满足监测要求；
5.5.1.5 对用于比对监测的设备、器具的校准和标准物质进行控制，保证量值的准确性和可溯源性；
5.5.1.6 水样分析质量控制：
a.平行双样测定：分析人员对每批水质样品进行不少于10%的平行双样测定，平行测定结果的相对偏差应满足方法要求；
b.自行配置的标准物质或标准溶液，必须与国家标准物质进行比对、验证后方可使用；
c.绘制的标准曲线和工作曲线，原则上已知浓度点不得少于 6 个（含空白浓度），曲线相关系数绝对值（r）应大于或等于0.999；
d.测定样品的同时，平行测定已绘制的标准曲线的中等浓度标准溶液，其相对误差应在5%-10%之间；空白测定值应小于测定方法的规定值。 5.5.2 现场比对监测的质量保证措施
5.5.2.1 按照比对分析项目及HJ494-2009《水质-采样技术指导》要求，做好比对试验所需采样器具的日常清洗、保管、整理工作；
5.5.2.2 在水污染源排放口安装自动采样装置的位置进行人工采样，采样至少由两人协同工作，负责现场固定液的添加等；
5.5.2.3 尽可能在废水自动监测分析仪采样的同时采集实验室分析样品，采样时填写现场采样记录，并及时正确地贴好每个样品标签（采样地点、编号、项目、时间等）以免混淆，做到样品标示的唯一性；
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5.5.2.4 样品采集和保存严格执行 HJ/T91-2002 的有关规定，实施全过程质量控制和质量保证。
5.6 比对监测报告格式及内容 5.6.1比对监测报告应包括的信息
比对监测报告由正文和附表组成。正文必须具有的信息包括： a.监测机构名称、地址、通讯方式、监测日期和报告编制日期； b.报告的标识-编号；
c.排污企业名称、废水自动监控设备安装位置所在的相关污染源名称、排污口位置和编号、采样点编号；
d.废水自动监控设备标识-制造单位、型号和系列编号； e.参比方法引用的标准、所用的主要设备，仪器等。 报告应包括的工作内容
a.比对监测时工况； b.比对监测项目；
c.比对监测频次和比对监测时段； d.手工监测数据和在线设备监测数据； e.比对监测结果评价指标限值； f.比对监测结果评价结论； g.质量控制的工作内容和措施； h.监测报告的三级审核及签字。 5.6.2 报告格式实例
见附录1。
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6 固定污染源烟气自动监测设备比对监测 6.1 比对监测内容 6.1.1比对监测项目
气态污染物（二氧化硫、氮氧化物）实测干基浓度、颗粒物实测干基浓度、烟气流速和烟气参数（烟气温度、氧量）。 6.1.2 核查参数
过剩空气系数、烟气流量、污染物折算浓度、污染物排放速率、烟气含湿量、标准曲线参数、速度场系数和皮托管系数。 6.2 比对监测频次
6.2.1 对国家重点监控企业安装的固定污染源烟气CEMS的比对监测每年至少 4次，每季度至少 1 次。
6.2.2 每次比对监测，对颗粒物浓度、烟气流速、烟温用参比方法至少获取 3 个测试断面的平均值，气态污染物（二氧化硫、氮氧化物）和氧量至少获取 6 个数据（其中仪器法可选取不小于 2 倍自动监测设备响应时间期间的平均值为 1 个数据，化学法以一个样品的采样时间段监测值为 1 个数据），取参比方法测试的平均值与同时段烟气 CEMS 的平均值进行准确度计算。 6.3 比对监测方法 6.3.1 比对监测遵循原则
6.3.1.1 监测期间，生产设备要正常稳定运行；
6.3.1.2 监测前，首先要核准烟尘采样器、烟气分析仪、烟气CEMS等相关仪器的显示时间并保持一致；
6.3.1.3 参比方法测定湿法脱硫后的烟气，使用的烟气分析仪必须配有符合国家标准规定的烟气前处理装置（如加热采样枪和快速冷却装置等）；
6.3.1.4 监测前，参比方法使用的烟气分析仪必须现场使用标准气体检查准确度，并记录现场校验值；
6.3.1.5 每个监测项目的数据需记录采样起止时间；
6.3.1.6 比对监测期间不允许在线监测设备运营单位调试仪器。 6.3.2 比对监测参比方法
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污染源自动监测设备比对监测技术规定（试行）
