第五章 重排反应
1、 一般重排反应得推动力就是什么？
2、碳正离子可以进行哪些反应？分别举例说明。Wagner-Meerwein重排中,获得C得途径有那几种？ 3、所学重排反应,那些为亲电重排？那些为亲核重排？写出各自得反应机理。 4、 在Backmann重排中常用得催化剂有那几种？ 5、完成下列反应,并注明反应名称
+
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
OO (10)
(11) (12) (13)
(14)
OH-
OCH2CH=CHCH3KOHH2O (15)
(16)
(17)
(18)
OHOH(19)CCCH3CH3H+
6、以所给原料为主,合成下列产物。
（1）OOOO（2）CO2HCOHCHOO胍乙啶中间体庚内酰胺
7、完成下列反应,并写出反应得历程 (1)
(2)
CH=CH2H3COCH3140～200℃
答案:
1、 一般重排反应得推动力就是什么？
答:基于基团得迁移可以形成更加稳定得中间体,降低反应中中间体得化学能。
2、碳正离子可以进行哪些反应？分别举例说明。Wagner-Meerwein重排中,获得C得途径有那几种？ 答:1、烯烃炔烃与HX\\H2O\\H2SO4\\HXO得加成 2、卤代烃得亲核取代反应:单分子与双分子
+
3、卤代烃得消除反应 4、醇-OH得取代与消除 5、醚键得断裂反应
6、芳香烃得傅克反应,进攻试剂为C+
7、醛酮得亲核加成,羰基C得正电性越大,反应活性越大 8、羧酸衍生物得水解等反应,亲电试剂主要进攻显正电得酰基C
途径有:1、四取代邻二叔醇在苯磺酸条件下。2、三取代邻二叔醇在酸性条件下。3、羟基位于环酯上得邻二叔醇在酸性条件。
3、所学重排反应,那些为亲电重排？那些为亲核重排？写出各自得反应机理。 答:略。
4、在Backmann重排中常用得催化剂有那几种？ 答:矿物酸,有机酸,Lewis酸,氯化剂或酰氯。 5、
OHOH(1)H+O(2)Ag+(CH3)3CCH2ClS(3)CH2ClAg+S(4)BrCH2COCBr(CH3)2OH-EtONaBrHOCOOHCOOH(5)CHO-CHOCH2PhCH3(6)PhCCCH3OHOH冷H2SO4PhCH3PhCCOCH3PhCH3OCCCH3PhOCH3H+HNCH3Ac2O/ZnCl2O(7)CH3H2NOHHONCl(8)PhH2COCNCH3OH-PhH2CHOOCNCH3O(9)OOH-OHCOOH(10)H2CCNHH2CCOOOBr25H2ONBrO
PhC（11）NOHNaOCl/CH3OHPhCCH3CH3CH3PhNaNH2/C6H6PhOCNHPhCCH3CH3CH3NPh(12)N(13)CONO2CF3CO3HCOONO2(硝基的间位为供电子位)OCH2CH=CHCH3KOHH2OOHH3CCHCH=CH2(14)(15)COCl(16)CH2N2COCHN2PhCO2Ag/EtOHCH2COOHHO(17)CH2NH2OH+CH3NC(18)NH2OHOHCCH3CCH3H+OHH+CH3OHCN+NH2NHN(溶剂为亲核试剂时以此产物为主)(19)CCOH3CCH3
6、
第五章 重排反应作业题
