RAFT试剂-选择合适的催化剂来实现可控聚合
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RAFT工艺 RAFT试剂分类
RAFT试剂和单体兼容性表
RAFT工艺
RAFT（即可逆加成-断裂链转移）是活性自由基聚合的一种形式。CSIRO在1998年发现了RAFT聚合。1它很快成为大家研究的焦点，该方法可以合成含有由嵌段、接枝、梳状和星形结构所构成的复杂构型，具有预定分子量的大分子结构。2RAFT聚合的应用范围非常广泛，适用于一系列单体和实验条件，包括水溶性物质的制备。选择合适的催化剂来实现可控聚合。
在RAFT方法中，取代单体在合适的链转移剂（RAFT试剂或CTA）存在下，发生了常规自由基聚合。通常使用的RAFT试剂包括硫代羰基硫基化合物，如二硫代酯1 、二硫代氨基甲酸酯4,5、三硫代碳酸酯6和黄原酸酯7 ，通过可逆链转移方法可以控制聚合过程。使用合适的RAFT试剂可以合成具有低多分散指数（PDI）和高官能度的聚合物（图1）。
图 1.传统自由基聚合制备的聚合物与使用RAFT法制备的聚合物的常规比较。
RAFT CTA通常具有硫代羰基硫基（S = C-S）以及取代基R和Z，其可以影响聚合反应动力学，以及更重要的结构控制程度。聚合反应的引发一般利用常规的热、光化学或氧化还原方法完成，选择适用于特定单体和反应介质的RAFT试剂将决定RAFT聚合实验的成功与否（图2）。
图 2.RAFT试剂的一般结构；RAFT试剂的选择对于获得具有低PDI和可控结构的聚合物而言至关重要。
RAFT试剂分类
默克带你理解RAFT试剂分类，RAFT试剂的溶解性和反应性取决于R和Z基团；因此，不同的RAFT试剂适用于特定类型的单体。 RAFT试剂的主要分类包括：
二硫代苯甲酸酯
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转移常数非常高 容易水解
高浓度下可能会导致阻滞
三硫代碳酸酯
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转移常数高
水解稳定性高（相比于二硫代苯甲酸酯）
阻滞小
二硫代氨基甲酸酯
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由N上的取代基决定活性 对富电子单体有效
RAFT试剂和单体兼容性表
表1中列出了具有聚合常用单体所对应的RAFT试剂。加号和减号代表单体与RAFT试剂之间的相容性程度。例如，货号723037（表1中的第五项）在苯乙烯、甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酰胺聚合反应中的效果非常好，在丙烯酸酯和丙烯酰胺显示出中等活性，但不能用于乙烯基酯或乙烯基酰胺。这个表格可以作为选择最适合您的需求的RAFT试剂的指南。
表1.RAFT试剂和各种单体类型之间的适用性清单。
RAFT试剂-选择合适的催化剂来实现可控聚合
