OHOOHOHOCOOHOOHOOCH3OCH3CH3O药材粗粉乙醇乙醇浸膏乙醚提取乙醚溶液5%NaHCO3OCH3OHCH3O不溶物NaHCO3液乙醚液酸化苷类成分5%Na2CO3沉淀乙醚液重结晶Na2CO3液酸化1%NaOH结晶沉淀NaOH液（？）乙醚液重结晶酸化5%NaOH结晶沉淀（？）OHOOH乙醚液重结晶NaOH液酸化、重结晶结晶CH（？）结晶O3？（？） 2、请用化学方法鉴别下列化合物芦丁（1），大黄酸（2），紫草素（3）1，2，3Feigl反应阳性（红色）2，3阴性1无色亚甲蓝反应阳性（蓝色斑点）3 阴性2 第五章 黄酮类化合物
1黄酮类化合物：泛指两个苯环（A与B环）通过中央三碳链相互连接而成的一类化合物。 2画出黄酮类、异黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮醇类和查耳酮类结构式？ P170（自己画）
1.黄酮类化合物是泛指（两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子连接而成 ）的一系列化合物，其基本母核为（2-苯基色原酮 ）。
2.黄酮的结构特征是B环连接在C环的2位上，若连接在C环的3位者是（异黄酮 ）；C环的2，3位为单键的是（二氢黄酮 ）；C环为五元环的是（橙酮 ）；C环开环的是（查耳酮 ）；C环上无羰基的是（花色素类 ）或（黄烷醇类 ）。 3.中药红花在开花初期，由于主要含有（新红花苷 ）及微量（ 红花苷 ），故花冠呈（淡黄色 ）；开花中期主要含的是（红花苷 ），故花冠显（黄色 ）；开花后期则氧化变成（醌式红花苷 ），故花冠呈（ 红色 ）。
4.酮类化合物的颜色与分子中是否存在（ 交叉共轭体系 ）和（ 助色团 ）有关，如色原酮本身无色，但当2位引入（ 苯环 ），即形成（交叉共轭体系 ）而显现出颜色。 5.一般黄酮、黄酮醇及其苷类显（灰黄~黄色 ）；查耳酮为（黄~橙黄色 ）；而二氢黄酮为（不显色 ），其原因是（不具有交叉共轭体系）；（ 异黄酮 ）缺少完整的交叉共轭体系，仅显微黄色。
6 多数科学家认为黄酮的基本骨架是由三个（ 丙二酰辅酶A ）和一个（ 桂皮酰辅酶A ）生物合成而产生的。经同位素标记实验证明A环来自（ 三个丙二酰辅酶A ），B环来自（ 桂皮酰辅酶A ）。
1 如何用化学方法初步鉴别一无色成分为二氢黄酮？（二氢黄酮有哪些鉴别反应？） NaBH4反应紫红色，MgAc反应，紫外光下天蓝色，荧光，Mg－HCl，阳性，即红色，说明此无色成分为二氢黄酮类。 2 用化学方法鉴别下列化合物
OH
HOOOHHOOOHHOOOH
OHOOHO OHO
B AC
A 阳性（紫红色）
B 四硼酸钠 阴性 阳性 氨性氯化锶
C 阴性 阴性
3 根据下列结构回答问题（1）是否显明显黄色？（2）氨性氯化锶反应是否阳性？（3）Gibb’s反应是否阳性？（4）在碱性条件下能否显橙色～黄色？（5）是否显较强的酸性，又显弱碱性？（6）四氢硼钠反应是否阳性？
（1）是,因为有助色团-OH （2）是，因为有邻二酚羟基
（3）否，5-位的对位虽未取代，但是5-位没有羟基，6-位又被取代。 （4）否，因为其分子中有邻二酚羟基取代，在碱液中不稳定，易被氧化。 （5）是,分子中具有酚羟基，因而显酸性，1-氧原子具有未共用电子对，故变现微弱的碱性。 （6）是，四氢硼钠对二氢黄酮类专属性高，该化合物属于二氢黄酮类。
第六章 萜类和挥发油
1萜类化合物：凡由甲戊二羟酸衍生而来的、且分子式符合 (C5H8)n通式的衍生物均称为萜类化合物。（名解）
环烯醚萜为蚁臭二醛的缩醛衍生物
挥发油(volatile oils)又称精油(essential oils)，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。（名解） 2试从下述结构式中找出异戊二烯片段
3．由（甲戊二羟酸 ）衍生而成的化合物均为萜类化合物，此类化合物结构种类虽然非常复杂，但其基本碳架多具有（ ）结构特征，且其基本碳架中常有甲基、（ ）、（ ）、（ ）及（ ）类型的取代基。
4. 按基本碳架的碳原子数目，即（ 异戊二烯单位数目？）的多少，可将萜类化合物分成单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜及四萜等。亦可按萜类化合物所连含氧衍生物不同，将萜分成（醇 ）、（ 醛 ）、（ 酮 ）、（ 羧酸 ）及（ 酯 ）等。
3、指出用哪些简单的化学方法能区分下列各组化合物？ 角鲨烯、金合欢醇、柠檬醛和樟脑
首先水解，各加钼酸铵，黄色沉淀为金合欢醇，其余三者加Tollen试剂，析出Ag的为柠檬醛，其余二者加溴水，褪色者为角鲨烯，最后为樟脑。
1. 冰片（龙脑）的主要成分和药理作用是什么？请画出它的结构。 冰片有发汗、兴奋、镇痉和防止虫蛀、抗缺氧功能，他和苏和香 脂配合制成苏冰滴丸代替冠心苏和丸治疗冠 心病、心绞痛 冰片结构：
2. 试简要说明环烯醚萜的结构特点。
环烯醚萜类多具有半缩醛及环戊烷环的结构特点，其半缩醛C1–OH性质不稳定； （1） 结构有双键和醚键，因此其苷元多不稳定； （2） C7和C8位易断裂，形成裂环环烯醚萜。
5. 指出右边化合物的： 名称___紫杉醇_______ 结构类型___二萜______
主要生理活性_临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌_____
6萜类的生源学说
（一）经验的异戊二烯法则 所有的萜类化合物的前体物是“活性的异戊二烯”。 （二）生源的异戊二烯法则的主要内容 （非常重点）P216
? 首先由乙酰辅酶A 与乙酰乙酰辅酶A生成甲戊二羟酸单酰辅酶A(HMG-CoA)，后
者还原生成甲戊二羟酸(MVA)。
? MVA经数步反应转化成焦磷酸异戊烯酯(IPP)，IPP经硫氢酶及焦磷酸异戊酯异构酶
(IPP isomerase) 转化为焦磷酸r, r－二甲基烯丙酯(DMAPP) ? IPP和DMAPP称“活性异戊二烯”，是萜类成分在生物体形成的真正前体，在生物合
成中起着烷基化的作用。
? IPP和DMAPP两者均可转化为半萜，并在酶的作用下，头—尾相接缩合为焦磷酸
香叶酯(GPP)，衍生为单萜类化合物，或继续与IPP分子缩合衍生为其它萜类物质。
SCoAO乙酰辅酶AH3CHOOCMVAOHCH2OHOOSCoAH3CHOOCOHSCoA乙酰乙酰辅酶AH3CHOOCOHCH2OPHMG-CoAH3CHOOCOHCH2OPPOPPATPOPPIPPisomeraseHbOPPHOPPH+H aHbIPPDMAPPOPPPPOprenyl transferaseH OPPHIPPDMAPPIPPOPP GPP 焦磷酸金合欢酯(farnesyl pyrophosphate, FPP)异戊烯链的生物合成途径（上图）和萜类化合物的生物合成途径（下图）
DMAPP( C5 )IPP (C5) 单 萜(monoterpenoids)( C10 ) 焦磷酸香叶酯(geranyl pyrophosphate, GPP)IPP 甾族类(steroids)x 2 倍 半 萜(sesquiterpenoids) 焦磷酸金合欢酯( C15 ) (farnesyl-PP, FPP) IPP 角沙烯( C30 )(squalene) 三 萜( C30 )(triterpenoids) 二 萜 (diterpenoids) 焦磷酸香叶基香叶酯( C20 )(geranylgeranyl-PP, GGPP)IPP x 2 类胡萝卜素( C40 )(caroterpenoids) 二 倍 半 萜(sesterterpenoids) 焦磷酸香叶基金合欢酯( C25 )(geranylfranesyl-PP, GFPP)
10挥发油的组成和分类 （1）．萜类化合物 ： 挥发油中的萜类成分，主要是单萜、倍半萜和它们含氧衍生物 （2）．芳香族化合物 ：萜源衍生物、苯丙烷类衍生物
（3） 脂肪族化合物 ：一些小分子脂肪族化合物在挥发油中常有存在。 （4） 其它类化合物 ：一些挥发油样物质，
16α-细辛醚(α-asarone)、β-细辛醚(β-asarone) 和欧细辛醚(eduasarone)的混合物，通过用
天然药物化学
