高分子化学部分(75分) 一.是非题(若题意正确,请打勾;若题意错误,请改正)(15分) 1. 高聚物的分子量是指其统计平均值,它的表示方法有数均分子量、质均分子量、粘均分子量等。 ( ) 2. 连锁聚合反应中,聚合物的分子量随反应时间的延长而提高;缩聚反应中,单体的转化率随反应时间的延长而增加。 ( ) 3. 根据活性中心的不同,连锁聚合反应可分为自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合。 ( ) 4. 共聚反应中,若两单体的竟聚率均为零,产物为交替共聚物;若两单体的竟聚率均远大于1,产物为嵌段共聚物或两种均聚物的混合物。 ( ) 5. 在连锁聚合反应中,不能同时获得高聚合速率和高分子量。 ( ) 6. 加聚物重复单元的化学组成与单体相同;缩聚物重复单元的化学组成与单体也相同。 ( ) 7. 自由基聚合反应仅由链引发、链增长、链终止三种基元反应组成。( ) 8. 缩聚反应的活性中心是指其官能团的个数。 ( ) 9. 典型乳液聚合中,体系的组成为单体、水溶性引发剂和水溶性乳化剂。( ) 10. 聚合物的老化是指聚合物分子量下降。 ( ) 二.答下列问题(50分) 1. 能否用蒸馏的方法提纯高分子?为什么?(7分) 2. 缩聚反应的平衡常数主要由哪些因素决定,试讨论在不同平衡常数范围内影响缩聚物分子量的主要因素。(7分) 3.写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元,并说明属于何类聚合反应。(9分) ○1 CH2=CHCl 2 CH2=C(CH3)2 ○3 NH2(CH2)6NH2+HOOC-(CH2)4-COOH ○ 4. 在乙酸乙烯酯进行自由基聚合时,若加入少量的苯乙烯会出现什么现象?为什么?(用反应式说明之)。(9分) 5. 试从单体、引发剂、聚合方法及反应特点等方面对自由基、阳离子和阴离子聚合反应进行比较。(9分) 6. 解释下列现象:(9分) ○1聚甲基丙烯酸甲酯在碱性溶液中水解速度逐渐增加; ○2聚丙烯酰胺在碱性溶液中水解速度逐渐减小; ○3有些聚合物老化后龟裂变粘,有些则变硬发脆。 三. 计算题(10分) 在生产丙烯腈苯乙烯共聚物(AS树脂)时,所采用的丙烯腈(M1)和苯乙烯(M2)的投料质量比为24:76。在采用的聚合条件下,此共聚体系的竟聚率r1=0.04,r2=0.40。如果在生产中采用单体一次投料的聚合工艺,并在高转化率下停止反应,试讨论所得共聚物的均匀性。 高分子物理部分(75分) 一、解释下列基本概念(每题2分,共20分) 1.旋光异构 2.结晶聚合物的熔点 3.高分子液晶 4.玻璃化转变 5.溶度参数 6.Huggins参数 7.相对分子质量分布宽度指数 8.假塑性流体 9.高弹形变 10.力学损耗 二、判断题 (正确的在括号内打√,错误的打╳;每题1分,共5分) 1.由于顺式聚1,4-丁二烯的结构规整度比反式聚1,4-丁二烯的高,所以它可以作为弹性的橡胶使用。 ( ) 2.在聚丙烯中添加成核剂,可以使聚丙烯的结晶度提高,同时也使聚丙烯的球晶尺寸增大,所以耐热性提高。 ( ) 3.聚氯乙烯容易溶解在环己酮中,是因为聚氯乙烯和环己酮之间可以产生溶剂化作用。 ( ) 4.尼龙6的玻璃化转变温度是65℃左右,也就是尼龙6的脆化温度。( ) 5.相同的聚丙烯的标准试片,用电子拉力机在拉伸速度20mm/min下测得的模量比在拉伸速度50mm/min下测得的模量低。 ( ) 三、选择题 (在括号内填上正确的答案,每个答案1分,共10分) 1.如下( )是高分子的自由旋转链的均方末端距的表达式,其中n是键的数目,l是每个键的长度,θ是键角的补角,φ是内旋转的角度。 A.
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