第十二章 羧酸及其衍生物
1． 用系统法命名下列化合物：
(1) CH3CHCOOH
CH3(3)HCOOHCCCHH3CH2(5)COOHCOOH(7) CH3CH(COOH)2(9) CICH2CH2COOC6H5O(11) HCN(CH3)2O(13) CH3CHCCICH3O(15) C2H5OCCI
2． 写出下列化合物的结构：
（1）顺-2-丁烯酸 （2）反-4-叔丁基环己烷羧酸 （5）邻苯二甲酸酐 （7）戊内酰胺 （9）α-苯丙酸苯酯
3． 比较下列化合物酸性的强弱：
(2) CH3CHCHCOOHBrCH2CH3
(4)HHCCCOOH
COOH(6)CHO
OCH2C(8) H2COCH2CO (10)COO
O(12) CH2CNBrCH2CO
(14) CH3CH2CHCH2CONHCH3CH3 （2）3-苯基-2-溴丙酸 （4）庚酰氯
（6）碳酸二异丙酯
（8）N，3-二乙基己酰胺
(1) CH3CHCOOH; CH3CHCOOH; CH2CH2COOHFBrBr
(2) CH2CH2CH2COOH;HOOCCH2CH2COOH;HOOCCH(3) CH3CH2COOH;HCCOOH(4)NO2NO2;CHCOOH CCOOH
COOHCCOOH; CH2COOH;CHCOOH; NCOOH;NO2CH3
+(5) H3NCH2COOH; HOCH2COOH; HSCH2COOH
4． 写出下列反应的主要产物： (1)CH2CO2HCH2CO2HΔBa(OH)2? O(2) (CH3)2CHOH + CH3CCI?
O(3) HCHCCOCOO(4) CH2COCH2CO+ 2NH3?+ CH3CH2OH?
O(5) 2CH3CH2COC2H5(16）(R)-2-辛醇NaOC2H5?
(S)-2-辛胺(R)-2-辛胺
5． 完成下列反应：
(1) (CH3)3CCIMg,无水乙醚?CO2?+H3O?
(2) CH3COOHSOCI2?(CH3)2CHNH2?
(3)COOHPCI3H2SO4?CH3CH2OHHCIMg?
(4) CH3(CH2)4CH2OH??无水乙醚?①CO2+②H3O?
(5) CH3CH2CH2CH2OHKMnO4,H+?CH3CH2Li乙醚O?①CH3CH2Li②H2O?
(6)Br2Fe?Mg无水乙醚?H2OH+?H2SO4?①KMnO4,Δ②H+?Zn(Hg)HCI?
O(7) CH3CH2CH2OH + CH3CCILiAIH4CO2CH3CO(9)COO + PCI5?Δ500℃?
(8)乙醚Δ?
?
(10)CH2COOHCOOHAc2O乙醚?
6． 用合适的方法转变下列化合物：
(1) CH2CH3(2)CH2CH3CH2COOH
COOC2H5
(3) HOOCCH2CH2COOHCH3(4)CH2CH2COOH(CH3)2CCHCHC(CH3)2
(5) CH3CH2COOHCH3CH2CH2COOH
(6) CH3CH2CH2COOHCOOH(7)BrCH3CH2COOH
(a)(b)(c)(d)CH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CON(CH3)2CH3CH2CH2CCH3CH2CH2NH2N(8) CH3CH2CH2COOH
7． 卤代烷可通过氰基取代水解法及相应格氏试剂羰基化两种方法转化为羧酸，下列各种转
化中，两方法哪一种好些，为什么？
(1) (CH3)3CCI(2) BrCH2CH2Br(CH3)3CCOOH
HOOCCH2CH2COOH
(3) CH3COCH2CH2CH2Br(4) (CH3)3CCH2Br(5) CH3CH2CH2CH2Br(6) HOCH2CH2CH2CH2BrCH3COCH2CH2CH2COOH(CH3)3CCH2COOH
CH3CH2CH2CH2COOHHOCH2CH2CH2CH2COOH
8． 试总结酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺之间的相互转变关系。 9． 排出下列化合物的反应性顺序：
（1） 苯甲酸酯化：用正丙醇、乙醇、甲醇、第二丁醇
（2） 苯甲醇酯化：用2，6-二甲苯甲酸、邻甲苯甲酸、苯甲酸
（3） 用乙醇酯化：乙酸、丙酸、α，α-二甲基丙酸、α-甲基丙酸 10． 用简单的化学方法区别下列各组化合物：
（1） 甲酸、乙酸、乙醛 （2） 乙酸、草酸、丙二酸
（3） CH3COCI和CICH2COOH
（4） CH3COOC2H5和CH3OCH2COOH （5） （CH3CO）2O和H3CCOOC2H5 （6） 丙酸乙酯和丙酰胺 11． 根据Claisen型缩合反应完成下面的转化：
（1） 丙酮→2，4-戊二酮
（2） 丙酸乙酯→α-丙酰丙酸乙酯
12． 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2，甲与Na2CO3作用放出CO2，乙和丙不能，
但在NaOH溶液中加热后可水解，在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应。试推测甲、乙、丙的结构。 13． 甲醇溶液中用CH3ONa催化，乙酸叔丁酯转变成乙酸甲酯的速度只有乙酸乙酯在
同样条件下转变成乙酸甲酯的1/10，请用反应历程来加以解释。 14． 乙酰氯水解很快，而苯甲酰氯水解很慢。用一种方法加以解释。 15． 解释下列反应机理：
O(1) BrCH2CH2CH2COOHNaOHO
O 16． 某化合物（I的分子式为C5H6O3，它能与乙醇作用得到两个互为异构体的化合物（II）
和（III），（II）和（III）分别与SOCI2作用后，再加入乙醇都得到同一化合物（IV）。试确定（I）→（IV）的结构。 17． 有三个化合物A、B、C分子式同为C4H6O4。A和B都能溶于NaOH水溶液，和
Na2CO3作用时放出CO2。A加热时失水成酐；B加热时失羧生成丙酸，C则不溶于冷的NaOH溶液，也不和Na2CO3作用，但和Na2CO3作用，但和NaOH水溶液共热时，则生成两个化合物D和F，D具有酸性，F为中性。在D和F中加酸和KMnO4再共热时，则都被氧化放出CO2。试问A、B、C各为何化合物，并写出各步反应式。 18． 给出下列各组1H-NMR谱及IR谱相符的酰基化合物结构：
1
（1） C10H12O2 H-NMR IR
-6
δ1.2 x 10(3H)三重峰 1740cm-1 δ3.5 X 10-6(2H)单峰 δ4.1 X 10-6(2H)四重峰 δ7.3 X 10-6(5H)多重峰
1
（2） C2H2CI2O2 H-NMR IR
δ6.0 X 10-6单峰 2500cm-1～2700cm-1宽带 δ11.7 X 10-6单峰 1705cm-1 1
（3） C4H7CIO2 H-NMR IR
δ1.3 x 10-6三重峰 1745cm-1 δ4.0 X 10-6单峰 δ4.2 X 10-6四重峰
19． 化合物A（C7H12O4）不溶于NaHCO3水溶液。A的IR在1740cm-1有一强吸收峰，
A的13C-NMR谱，如图12.7所示，推出A的结构。 20． 化合物A（C8H4O3）与NaHCO3水溶液加热时慢慢溶解。A的IR 谱在1779cm-1
和1854cm-1有强吸收峰，A的13C-NMR谱如图12.8所示。A的NaHCO3溶液酸化生成化合物B，B的质子宽带去偶谱显示4个信号。当A在乙醇中加热，生成化合物C，C的13C-NMR谱显示10个信号。写出A、B和C的结构。
(2) PhCOCPh3 + C2H5OHPhCOOH + C2H5OCPh3
第十二章 羧酸及其衍生物
