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分析化学试题（一）答案
一、选择题（每题2分，共20分）
1 下面有关准确度与精密度的关系表述正确的是（ B ）
A 精密度高则准确度高； B 准确度高则要求精密度一定要高； C 准确度与精密度没关系； D 准确度高不要求精密度要高。
2 用0.1000mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1HCl时,pH突跃范围为4.30-9.70，
若用1.000 mol·L-1NaOH滴定1.000 mol·L-1HCl时pH突跃范围为( A ) A 3.3-10.7； B 5.30-8.70； C 3.30-7.00； D 4.30-7.00
3 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1- lgβ3分别为9.0、13.0、14.0。以下不正确的是（ C ）
-9.0-1.0
A K1=109.0； B K3=101.0； C K不稳1=10； D K不稳1=10 4 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是（D ）
A [MLn]=[M][L]n； B [MLn]=Kn[M][L]； C [MLn]=βn[M] n [L]； D [MLn]=βn[M] [L] n
5 当M与Y反应时，溶液中有另一配位剂L存在，αM(L)=1时表示（ A ）
A M与L没有副反应； B M与L的副反应相当严重； C M的副反应较小； D M与L的副反应较大 6 在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH3)=104.7，αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，则在此条件下，lgKˊZnY为（已知lgKZnY=16.5）（ D ） A 8.9； B 11.8； C 14.3； D 11.3
7 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2，为使反应完全程度达到99.9%，两电对的条件电位差至少应大于（ B ） A 0.09V； B 0.27V； C 0.36V； D 0.18V 8 晶形沉淀的沉淀条件是（ D ）
A 浓、冷、慢、搅、陈 B 稀、热、快、搅、陈 C 稀、热、慢、搅、陈 D 稀、冷、慢、搅、陈
9 Ag2CrO4在0.0010mol?L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol?L-1K2CrO4中的溶解度（ A ） Ag2CrO4的Ksp=2.0×10-12
A 小 B 相等 C 可能大可能小 D 大
10 光度分析中，在某浓度下以1.0cm吸收池测得透光度为T。若浓度增大1倍，透光度为（ A ）
A T2 B T/2 C 2T D T
二、填空题（除标明2分外，其余每空1分，共30分）
1 25.4508有( 六 )位有效数字，若要求保留3位有效数字，则保留后的数
0.1001?(25.4508?21.52)?246.43为（ 25.5 ）；计算式 的结果应为（0.0474）。
2.0359?10002 已知标准溶液B与被测物质A之间的化学反应为：aA + bB = cC + dD，则滴定度TB/A与物质的量浓度CB之间的换算公式为：TB/A=（ (a/b)CBMA?10?3 ）。
1
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3 已知H3PO4在水中的解离常数分别为：Ka1= 7.6×10-3，Ka2= 6.3×10-8，Ka3= 4.4×10-13。试求：H2PO4-的Kb值为（ 1.3×10-12 ），HPO42-的Kb值为（ 1.6×10-7 ）。
4 写出下列物质的PBE：
(1)NH4H2PO4水溶液的PBE为（[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]）。（2分） (2)NaNH4HPO4水溶液的PBE为（[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO43-]）。（2分） 5 已知某络合物ML3的逐级解离常数分别为Kd1、Kd2、Kd3，则该络合物的累积形成常数β1=（ 1/ Kd3），β2=（ 1/ (Kd2·Kd3) ），β3=（ 1/ (Kd1·Kd2·Kd3) ）。 6 EDTA滴定金属离子M，当ΔpM=±0.2，|Et|≤0.1%，直接准确滴定M的条件为（ lgCM,SP·KMYˊ≥6 ）。
7 在pH=5.0的乙酸缓冲溶液中用0.002mol·L-1的EDTA滴定同浓度的Pb2+。已知lgKPbY=18.0，lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac) =2.0，在化学计量点时，溶液中pPbˊ值应为（ 6.2 ）。（2分）
8 已知在1 mol·L-1HCl介质中Fe3+/Fe2+的Eθ ?=0.68V，Sn4+/Sn2+的Eθ ?=0.14V，则下列滴定
18
反应：2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ 平衡常数为（ 1018.3或2.0×10）；化学计量点电位Esp为（ 0.32 ）V；E-0.1%为（ 0.23 ）V；E+0.1%为（ 0.50 ）V。 9 试分析下列效应对沉淀溶解度的影响（增大、减小或无影响） （1）同离子效应（减小）；（2）盐效应（ 增大 ）；（3）酸效应（增大 ）；（4）络合效应（增大）。 10 对于MmAn沉淀，其溶解度的计算公式为S=( m?nKSP )。若
mm?nn构晶离子M和A均发生副反应，且相应的副反应系数分别为αM 、αA，则其条件溶度积计算式为（ KSPˊ=KSP·αM·αA ），此时溶解度的计算公式为S=( m?nm
n
?KSP )。 mnm?n11 已知某有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光度T=0.60。若在相同条件下改用1cm吸收池测定，吸光度A为（ 0.111 ），用3cm吸收池测量，T为（ 0.465 ）。 12 在一定条件下，用一定的萃取剂萃取Ag+。今有含Ag+100mL溶液，每次用20mL萃取剂萃取2次，已知萃取率为89%，则其分配比为（ 10 ）。
三、计算题（共50分）
计算时可能用到的数据：(CH2)6N4的Kb= 1.4×10-9；H3PO4的Ka1= 7.6×10-3， Ka2= 6.3×10-8，Ka3= 4.4×10-13；Fe的Mr = 55.85，Fe2O3的Mr = 159.69，Fe3O4的Mr = 231.54；CaF2的Ksp=2.7×10-11，HF的Ka=7.2×10-4；pH=10.0时，lgαY(H)=0.45，
lgαZn(OH)=2.4，锌氨络合物的各级累积形成常数lgβ1- lgβ4分别为2.27，4.61，7.01，9.06；锌氰络合物的累积形成常数lgβ4=16.7；lgKZnY=16.5；105.10+104.7=105.25
1 计算下列各溶液的pH：（1）0.10 mol·L-1(CH2)6N（；(2)0.010 mol·L-1Na2HPO4 45分）(5分)
解: (1) 因 CKb=0.10×1.4×10-9>20Kw,C/Kb>400 （1分）
2
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所以 [OH-]=CKb?0.10?1.4?10?9?1.2?10?5mol?l?1 （1分） （1分） （1分） pOH=4.92 pH=9.08 （1分）
(2) 因 C·Ka3=0.010×4.4×10-13<20 Kw, C>20Ka2 （1分） 所以 [H]??Ka2(CKa3?Kw)=
C6.3?10?8(0.010?4.4?10?13?10?14)=3.0×10-10
0.010mol·L-1
（1分） （1分） （1分） pH=9.52 （1分）
2 某KMnO4标准溶液的浓度为0.02484 mol·L-1，求滴定度：（1）TKMnO4/Fe； （2）TKMnO4/Fe2O3；（3）TKMnO4/Fe3O4。（6分）
解: (1) MnO4 + 5Fe + 8H = Mn + 5Fe + 4H2O （1分） 依 TB/A = a/bCBMA?10 所以
-2+
+
2+
3+
?3TKMnO4/Fe?5CKMnO4?10?3?MFe?5?0.02484?10?3?55.845=0.006936g?mL-1 （1分）
(2) MnO4≌5Fe≌2/5Fe2O3 （1分）
-2+
TKMnO4/Fe2O3?5/2CKMnO4?10?3?MFe2O3?5/2?0.02484?10?3?159.69=0.009917g?mL-1
(1分)
(3) MnO4≌5Fe≌5/3Fe3O4 （1分）
-2+
TKMnO4/Fe3O4?5/3?CKMnO4?10?3?MFe3O4?5/3?0.02484?10?3?231.54=0.009586g?mL-1
(1分)
3 以NH3-NH4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1）
-1--3 -1
计算[NH3]=0.10 mol·L，[CN]=1.0×10mol·L时的αZn和lgKˊZnY值。（2）
-12+2+
若CY=CZn=0.02000 mol·L，求计量点时游离Zn的浓度[Zn]等于多少？（12分）
解：(1) Zn2+ + Y = ZnY
?Zn(NH3)?1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]4
=1+102.27×0.10+104.61×(0.10)2+107.01×(0.10)3+109.06×(0.10)4 =1+101.27+102.61+104.01+105.06≈105.10 （2分）
?Zn(CN)?1??4[CN?]4?1?1016.7(10?3)4?104.7 （2分）
?Zn(L)=?Zn(NH3)+?Zn(CN)-1=10
5.10
+104.7-1=105.25 （1分）
?Zn=?Zn(L)+?Zn(OH)-1=10
5.25
+102.4-1≈105.25 （1分）
?lgKZnY= lgKZnY-lg?Zn- lg?Y(H)=16.50-5.25-0.45=10.8 （2分）
(2)pZnSP′=(pCZn,SP?lgKZnY?)?(2.00?10.8)?6.40 [Zn2+′]=10-6.40mol?L-1 （2
3
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分）
??2+[Zn2?]10?6.40[Zn2?]?5.25?2.2?10?12mol?L?1（2分）依 ?Zn=2? 所以 [Zn]= ?Zn10[Zn]4 计算在pH=1.70时CaF2的条件溶度积和溶解度。（6分）
解：?F(H)?1??[H?]?1?[H?]/Ka?1?0.02/(7.2?10?4)?28.8 （2分）
-112 KSPˊ=KSP·?F×28.82=2.24×10-8 （2分） (H)=2.7×10
S?3??8KSP2.24?10?3?1.8?10?3mol?L?1 （2分） 212?145 现用相同的比色皿分别在475nm和670nm处，测定了三种溶液的吸光度：（1）
纯化合物a溶液；（2）纯化合物b溶液；（3）a和b的混合溶液。有关数据如下： -1化合物 浓度/ mol?L A(475nm) A(670nm) a 0.001 0.90 0.20 b 0.01 0.15 0.65 a和b - 1.65 1.65 试计算混合物中Ca、Cb各为多少？（10分） a?A/bc?0.90/(b?0.001)?900/b （1分） 解: 475nm: ?475b?A/bc?0.15/(b?0.01)?15/b （1分） ?475b?A/bc?0.20/(b?0.001)?200/b （1分） 670nm: ?670b?A/bc?0.65/(b?0.01)?65/b （1分） ?670ab?A475?900/b?b?Ca?15/b?b?Cb?900Ca?15Cb （2分） 475nm: 1.65?A475 ab?A670?200/b?b?Ca?65/b?b?Cb?200Ca?65Cb （2分） 670nm: 1.65?A670 解得：Ca=1.49×10-3mol·L-1 （1分） Cb=2.09×10-2 mol·L-1 （1分）
6 用某有机溶剂从100mL含溶质A的水溶液中萃取A，要求萃取百分率为90.0%。问：（1）用等体积有机溶剂萃取一次，分配比D需多少才行？（2）每次用20mL有机溶剂，共萃取两次，分配比D又为多少才行？（6分） 解：(1) 依 E=D/(D+V水/V有)=D/(D+1)
故 0.90=D/(D+1) 得：D=9 （2分） (2) m2?m0(V水DV有?V水)2 故
V水m2100 ?()2?()2 （2分）
m0DV有?V水20D?100 E?m0?m2m100?1?2?1?()2?0.90 D=10.8 （2分） m0m020D?1004
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