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有机化学反应机理 ???????
?二、Arndt-Eister 反应? ?四、Beckmann 重排 ?六、Bouveault-Blanc 还原 ?八、Bamberger,E. 重排 ?十、Cannizzaro 反应 ?十? 二、Claisen? 酯缩合反应 ?十? 四、Claisen 重排 ?十? 六、Combes 喹啉合成法 ?十? 八、Cope 重排 ?二? 十、Crigee,R 反应 ?二十二、Elbs 反应 ?二十四、Elbs,K 过硫酸钾氧化法
?一、Arbuzov?反应 ?三、Baeyer-villiger 反应?? ?五、Birch 还原 ?七、Bucherer 反应 ?九、Berthsen,A.Y 吖啶合成法 ?十? 一、Chichibabin 反应? ?十? 三、Claisen-Schmidt 反应 ?十? 五、Clemmensen 还原 ?十? 七、Cope 消除反应 ?十? 九、Curtius 反应 ?二十一、Dakin 反应 ?? ?二十三、Edvhweiler-Clarke 反应 ?二十六、Favorskii 重排 ? 二十五、Favorskii 反应 ?二十八、Friedel-Crafts 酰基化反应 ?二十七、Friedel-Crafts 烷基化反应 ?三? 十、Fischer,O-Hepp,E 重排 ?二十九、Fries 重排? ? 三十一、Gabriel 合成法?? ?三十三、Gattermann-Koch 反应 ?三十五、Hantzsch 合成法?? ?三十二、Gattermann 反应 ?三十四、Gomberg-Bachmann 反应 ?三十六、Haworth 反应 ?三十八、Hinsberg 反应 ?三十七、Hell-Volhard-Zelinski反?四十、Hofmann 消除反应 应? ?四十二、Houben-Hoesch 反应 ?三十九、Hofmann 烷基化 ?四十四、Kiliani 氯化增碳法 ? 四十一、Hofmann 重排(降解) ?四十六、Koble 反应 ? 四十三、Hunsdiecker 反应 ?四十八、Kolbe,H.Syntbexis of ?四十五、Knoevenagel 反应 Nitroparsffini 合成 ? http://www.hbcnc.edu.cn/~hxx/jpkc/yjhx/hukun/mulu.htm2007-11-5
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?四十七、Koble-Schmitt 反应 ?四十九、Leuckart 反应 ? 五十一、Mannich 反应 ?五十三、Michael 加成反应 ?五? 十、Lossen 反应 ?五十二、Meerwein-Ponndorf 反应 ?五十四、Martius,C.A. 重排 ?五十六、Oppenauer 氧化 ?五十五、Norrish Ⅰ和Ⅱ 型裂?? ?五十八、Paal-Knorr 反应 ?五十七、Orton,K.J.P 重排?? ?五十九、Pschorr 反应 ? 六十一、Prins,H.J 反应 ? 六十三、Perkin,W.H? 反应 ?六十六、Reimer-Tiemann 反应 ?六十五、Reformatsky 反应 ?六十八、Robinson 缩环反应 ?六十七、Reppe 合成法 ?七? 十、 Ruff 递降反应 ?六十九、Rosenmund 还原 ?七十二、Sandmeyer 反应 ?七十一、Riley,H.L 氧化法 ?七十四、Schmidt 反应 ?七十三、Schiemann 反应 ?七十六、Sommelet-Hauser 反应 ? 七十五、Skraup 合成法 ?七十八、Stevens 重排 ? 七十七、Stepen 还原-氰还原为醛?八? 十、异喹啉合成法 ?七十九、Strecker 氨基酸合成法 ?八十二、Schmidin,J. 乙烯酮合成 ?八十一、Schiemann,G. 反应 ?八十四、Tischenko,V.反应? ?八十三、Tiffeneau-Demjanov 重排?八十六、Tollens,B. 缩合 ?八十五、Thorpe,J.F. 缩合 ?八十八、Urech,F.羟腈合成法 ?八十七、Ullmann 反应??? ?九 十、Van Ekenstein,W,A 重排 ?八十九、Vilsmeier 反应 ?九十二、Wacker 反应 ?九十一、Williamson 合成法 ?九十四、Wittig 反应? ?九十三、Wagner-Meerwein 重排? ?九十六、Wohl 递降反应? ?九十五、Wittig-Horner 反应 ?参考资料 ?六? 十、Prileschajew,N 反应 ?六十二、Pinacol 重排 ?六十四、Pictet-Spengler异喹啉合成法 http://www.hbcnc.edu.cn/~hxx/jpkc/yjhx/hukun/mulu.htm2007-11-5
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Arbuzov 反应
?? 亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烷作用,生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烷:
???卤代烷反应时,其活性次序为:R'I >R'Br >R'Cl。除了卤代烷外,烯丙型或炔丙型卤化物、a-卤代醚、a- 或 b-卤代酸酯、对甲苯磺酸酯等也可以进行反应。当亚酸三烷基酯中三个烷基各不相同时,总是先脱除含碳原子数最少的基团。 ???本反应是由醇制备卤代烷的很好方法,因为亚磷酸三烷基酯可以由醇与三氯化磷反应制得:
?? 如果反应所用的卤代烷 R'X 的烷基和亚磷酸三烷基酯 (RO)3P 的烷基相同(即 R' = R),则 Arbuzov 反应如下:
??? 这是制备烷基膦酸酯的常用方法。
??? 除了亚磷酸三烷基酯外,亚膦酸酯 RP(OR')2 和次亚膦酸酯 R2POR' 也能发生该类反应,例如:
? 反应机理
??? 一般认为是按 SN2 进行的分子内重排反应:
?? 反应实例
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Arndt-Eister 反应 ?
酰氯与重氮甲烷反应,然后在氧化银催化下与水共热得到酸。
反应机理
重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮(1),(1)在氧化银催化下与水共热,得到酰基卡宾(2),(2)发生重排得烯酮(3),(3)与水反应生成酸,若与醇或氨(胺)反应,则得酯或酰胺。
反应实例
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